丁二烯生产的危险因素分析.pdfVIP

谶 渡 石油化工设计 Petrochemical Design 丁二烯生产的危险因素分析 侯霞晖 (中国石化工程建设有限公司，北京 100101) 摘要 ：丁二烯抽提装置中由于存在大量的溶剂和丁二烯、炔烃等c 烃类，这些物质都是有毒、易燃、 易爆的，因此防氧抗聚、防泄漏、防爆炸就成为了丁二烯装置在工程化时延长装置运行时间和增加生产安 全性的重要课题。由于介质 自身的物性特点，为了保证安全生产主要分析以下危险因素：二烯烃特别是 高浓度的丁二烯易自聚；较高浓度c 炔烃等受热分解而引发爆炸；丁二烯、c 烃及溶剂和化学品等有爆 炸、火灾危险性及毒性。 关键词：丁二烯 危险性 聚合 丁二烯抽提装置中由于存在大量的溶剂和丁 向形成爆米花状端基聚合物。 二烯、炔烃等C 烃类，因此防氧抗聚、防泄漏、防 ① 1，3一丁二烯与系统中的氧发生氧化反应， 爆炸就成为了丁二烯装置在工程化时延长装置运 生成过氧化物 ： 行时间和增加生产安全性的重要课题 。主要考虑 CH2一 CH-- CH===CH2+ o2— }CH2-- CH— CH-- CH2 以下危险因素：1)二烯烃特别是高浓度的丁二烯 易自聚；2)较高浓度 c炔烃等受热分解而引发爆 lL。一。 炸；3)丁二烯、c 烃及溶剂和化学品等有爆炸、火 叫2 l= 灾危险性及毒性 。 ②丁二烯过氧化物很活泼，极易自聚形成过 1 聚合 氧化 自聚物 。 1)丁二烯热聚物 一低聚物。1，3一丁二烯的 分子具有共轭双键，化学性质较为活泼，然而它的 分子空间结构是对称的，较难激化成活性聚合基， 七cH：CH— CH—CH一0一。 ~-CH(CH— 但在高温环境中有足够热能，打开 1，3一丁二烯分 CH2)CH：--o--o-3- 子的双键成为双 自由基，引发聚合生成橡胶状的 丁二烯过氧化 自聚物为浅黄色黏稠液体，相 低聚物 。 对分子质量约 800，密度 比丁二烯大，易沉积积累 ^ nCH2一 CH—CH— CH2 (CH2--CH— CH—CH2) 于设备的死角处 ]。因其性质很不稳定，受撞击 该聚合反应主要发生在萃取精馏系统，橡胶 或急剧加热时会迅速分解 自燃引起爆炸，是导致 状的聚合物会长时间在设备里积累，造成塔出口 国内外多起丁二烯装置爆炸事故发生的原因；同 过滤器、再沸器、塔盘堵塞及塔盘压差增大等现 时也能分解产生活性 自由基引发丁二烯进行端基 聚合，生成米花状固体聚合物 一端聚物[4]。 象，情况严重时需要停车进行处理。 2)自由端基聚合：丁二烯聚合物的生成是属 收稿 日期：2012—11—14。 于游离基型的聚合反应，由氧或过氧基、催化性金 作者简介：侯霞晖，女，1991年毕业于天津大学精细化 属及受热引发，反应一般分步进行。 工专业，工学学士，专业副总工程师，高级工程师，长 自由基具有很高的活性，在引发剂氧或过氧