三氟甲基苯酚合成研究进展.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 第36卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 V01．36 NO．2 2007年2月 Technology Development of Chemical Industry Feb．2007 三氟甲基苯酚合成研究进展 金佳敏，王桂林，施介华，严 巍 (浙江工业大学药学院，浙江杭州 310014) 摘 要：邻位、间位、对位三氟甲基苯酚都是重要的医药、农药和染料中间体。介绍了合成三氟甲基苯酚的几 种方法，包括过氧化氢氧化法、三氟甲基化法、电解法、重氮化水解法、醚水解法等，比较了各种方法的优缺点，并结 合三氟甲基苯酚的生产现状，分析了今后的发展趋势。 关键词：三氟甲基苯酚；合成；综述 中图分类号：TQ243．12 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2007)02—0027—03 三氟甲基苯酚有3种异构体，分别为邻位、间位 Sunderhaus等L6J用邻三氟甲基环丁基硅烷芳烃 和对位三氟甲基苯酚，它们都是重要的含氟有机中 与过氧化氢在室温下反应6 h，因产物挥发，没有给 间体，已广泛应用于医药、农药等领域。自20世纪 出产物收率。在氟化物和过氧化物的水溶液中，含 80年代以来，以三氟甲基苯酚为主体，研制出了大 吸电子基芳环的硅烷经质子化迅速开环，并被羟基 量作为杀虫剂、除草剂、昆虫信息素等的农药和用于 取代得到产物。环丁基硅烷因其特殊的“应变分离” 抗惊厥、抗抑郁症、抗关节炎、抗艾滋蛋白酶等的医 路易斯酸特性，使Tamao-F1eming反应易于控制，底 药，以及增加对其他药物吸收的辅药，其中多数产品 物在相当温和的条件下就能被氧化。 市场前景看好L1 J。目前，三氟甲基苯酚特别是对三 1。2 三氟甲基化法 氟甲基苯酚在国内没有大规模生产，国外只有法国 苯酚与三氟甲基化试剂反应生成三氟甲基苯 的罗纳·普朗克和罗地亚有工业化生产 2。本文介 酚，有氧化剂存在时在较低温度下即会发生反应。 绍了三氟甲基苯酚的几种合成方法，包括过氧化氢 Clavel等 选用CF3SOENa作为三氟甲基化试剂， 氧化法、三氟甲基化法、电解法、重氮化水解法、醚水 按体积比为1：7投入苯酚和氧化剂t-BuOOH，室温 解法等。 反应2．5 h后，以三氟甲苯为内标物，经 FNMR测 得邻位、间位、对位三氟甲基苯酚的收率分别为 1 合成工艺 16％、4．6％和24％，若缓慢而平稳地加入氧化剂得 1．1 过氧化氢氧化法 到的结果更好，也更易重复。经过比较，使用 1997年，Leither等L3J报道了在三氟甲苯和过氧 (CF3SO3)2Cu作氧化载体氧化金属盐时，三氟甲基 化氢的混合物中通入臭氧可以得到三氟甲基苯酚。 化试剂活性更大，产物以含单三氟甲基苯酚为主，没 Miyasawa等【4】在室温下，向三氟甲苯硼酸、四氢呋 有(CF3803)2Cu存在时，生成产物中包括含单三氟 喃和醋酸的混合液中滴加过氧化氢水溶液，并在室 甲基和含2个、3个三氟甲基的苯酚，并且生成的量 温下反应18 h得到三氟甲基苯酚。 差不多[8l。 吉景顺等[5]用双三氟甲基二苯甲酮与过氧化