不同模板剂合成SAPO-11 分子筛及其甲醇制烯烃催化性能.pdfVIP

学兔兔 第5期 赵 昱等：不同模板剂合成SAPO一11分子筛及其甲醇制烯烃催化性能 5 不同模板剂合成SAPO一1 1分子筛及其甲醇制烯烃催化性能 赵 昱．刘红星 (中国石油化512股份有限公司上海石油化512研究院，上海 201208) 摘要：分别采用不同模板剂iE丙胺(DPA)、二异丙胺(DIPA)、二正丙胺和二异丙胺的混合物(DPA+DIPA)以及二乙胺 (DEA)合成SAPO．11分子筛。并用XRD、SEM、低温氮物理吸附和NH3．TPD等手段进行了表征。在固定床反应装置上考察了 合成的SAPO．1l在甲醇转化制烯烃反应中的催化性能。结果表明，不同模板剂能形成同一种SAPO．11分子筛。但晶形、酸性等 均有差异．且模板剂种类不同对分子筛的催化转化性能有重要影响。 关键词：SAPO．11分子筛；合成；模板剂；甲醇制烯烃 中图分类号：TQ426．6；0643．36 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2013)05．05．04 1982年，美国联合碳化物公司(UCC)首次推出 或中性，可用于合成SAPO．11分子筛有机模板剂常 了AIPO 分子筛【I】。这一类型的分子筛的骨架呈中 用的为二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)。甲醇制 性，没有可交换的阳离子。缺乏对正碳离子催化活 烯烃I·4】是一个非常重要的工业催化反应．主要的催 性所需的质子酸，呈弱酸催化性能。1984年。Lok 化剂一般为SAPO一34【 51和ZSM．5[~61．而SAP0一l 1在 等121将Si引入AIPO 系列分子筛中，合成出一系列 催化甲醇制烯烃的反应中则报道很少。 本工作采用 磷酸硅铝(SAPO)分子筛，其骨架呈电负性，因此具 4种不同模板剂合成SAPO．11分子筛。用于甲醇转 有可交换的阳离子，并具有质子酸性。SAPO一1 1是 化制烯烃的反应中．研究不同模板剂类型对SAPO． SAPO系列分子筛中的一员，结构类型与A1PO 11 11分子筛催化转化性能的影响。 相当。属斜方品系。具有一维非交叉的十元环椭圆 1 实验部分 形孔道。孔径为0．39nmx0．63nm。其物化性质类似于 硅铝沸石，同时又具有某些磷铝酸盐分子筛的特 1．1 催化剂制备 性。近年来，SAPO—l1分子筛以其独特的孔道结构 以拟薄水铝石、酸性硅溶胶和磷酸为铝源、硅 及可调变的酸性．在正构烷烃的异构化反应中表现 源和磷源，分别以二正丙胺 (DPA)、二异丙胺 出较高的活性和选择性P-61。因而可以应用于烷烃的 (DIPA)、二者的混合物 (DPA+DIPA)以及二乙胺 异构化反应来提高汽油的辛烷值，改善柴油和润滑 (DEA)为模板剂，按一定的比例配料，在剧烈搅拌 油的低温性能．尤其是在润滑油馏分及中间馏分油 下将拟薄水铝石加入到磷酸溶液中，依次加入酸性 的异构脱蜡反应中具有较好的应用前景『7．9J。引起了 硅溶胶、模板剂混合成胶，继续搅拌得到蜡状固体 人们的极大兴趣。此外．SAPO．1 1还在Ot一烯烃的骨 凝胶。将反应物凝胶装入带有聚四氟乙烯内衬的不 架异构化反应 “】、间二甲苯异构化制备对二甲苯 锈钢品化釜中，密封。在16O ～200qC自生压力下静 的反应【l2J以及合成气制备低碳烃【 31的反应中表现出 态品化l8h一48h。品化产物经过滤、洗涤，于100~C 很高的择形作用，因而极具工业应用潜力。SAPO．1 1 干燥8h～12h即得分子筛原粉。所得样品均在550~C 的合成也成为催化材料研究的热点之一。此分子筛 下焙