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第36卷，第3期 安 徽 化 工 Vo1．36．No．3 2010年 6月 ANHUrCHEMICAL INDUSTRY Jun．2010 丙烯腈成品中丙烯醛含量超标的原因分析及处理对策 周春华 (中石化安庆分公司化工部，安徽 安庆 246001) 摘要：通过对丙烯醛生成和脱除机理的探讨，找出引起丙烯腈成品中丙烯醛含量超标的原因，并采取有效措施降低丙烯醛含量，保证了丙 烯腈成品的质量。 关键词：丙烯醛；机理；原因；措施 中图分类号：0623．5214-．1 文献标识码：B 文章编号：1008—553X(20t0)03—0060—03 1概述 丙烯醛一般在温度 100~C左右 ，pH值在 7．0 7．5 安庆石化丙烯腈装置采用英国BP公司的专利技 时易发生 自身聚合，生成聚丙烯醛。其化学方程式为： 术，以丙烯、氨和空气为原料，年产 8万吨丙烯腈，并伴 nCH2=CH-CH0—一卜CH=CH—CO一]n．1一CH=CH—CHO 有丙烯醛等副产物生成。由于常压下丙烯醛与丙烯腈的 3．2加成反应 沸点相差较小(丙烯醛沸点常压下为5312，丙烯腈沸点 溶液中有氰根离子存在时，丙烯醛中碳、氧双键易 为77．3℃)，因而单独通过物理方法将难 以脱除。本文对 被带负电荷的CN一所进攻而发生亲核加成反应生成丙 丙烯醛的生成和脱除机理进行探讨，从而找到引起侧线 酮氰醇。其化学方程式为： 中丙烯醛含量超标的原因并加以改进，保证产品中丙烯 CH2=CH—CHO +HCN CH2CHCH2OCN 醛含量不再超标，保证了丙烯腈成品的质量。 3．3氧化反应 2丙烯醛的生成机理 在氨水中丙烯醛会在OH一作用下发生氧化反应生 丙烯、氨和空气在催化剂作用下，在流化床反应器 成不饱和酸，不饱和酸进一步与溶解于水中的氨结合生 内进行氧化反应生成丙烯腈，并伴有丙烯醛等副产物的 成酮类。 生成。其生成机理如下： cH：cH—cH0+0n ——cH2CHCO0H．!．-IcHCHCONH， 首先是丙烯分子上的 Q一伯氢在催化剂作用下被 进攻形成烯丙基中间体，烯丙基中间体进一步释放出一 从上述反应方程式看出，在一定条件下丙烯醛会转 个电子后形成烯丙基。 化成沸点较高的聚丙烯醛和丙酮氰醇等高聚物，因这些 一 高聚物与丙烯腈沸点相差较大，可以在后续系统中通过 ． CH2=CH-CH3_ [CH2：：：：：：CH H2] 物理方法予以脱除。 所形成的烯丙基在无氨存在时继续脱氢，并与催化 4影响丙烯醛含量超标的主要因素 剂表面的氧分子结合，生成氧化产物丙烯醛。