丙烯海松酸的合成研究.pdfVIP

第 41卷第 5期 应 用 化 工 V0I．41No．5 2012年5月 AppliedChemicalIndustry Mav2012 丙烯海松酸的合成研究 林 明涛 ，王基夫 ，刘玉鹏 ，王春鹏 ，储富祥 (1．中国林业科学研究院 林产化学工业研究所 国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，江苏 南京 210042 2．中国林业科学研究院林业新技术研究所，北京 100091) 摘 要：通过松香与丙烯酸的Diels—Alder加成反应制备了丙烯海松酸，考察了原料摩尔 比对反应的影响。实验结 果表明，随着丙烯酸用量的增加，产物的酸值和软化点逐步升高至不变；紫外光谱研究发现，随着丙烯酸用量的增 长，枞酸型树脂酸相对含量下降，而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化 ；气相色谱一质谱联用分析显示 ，在松香树 脂酸与丙烯酸的加成反应中，树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应，而长叶松酸、枞酸和新枞酸异 构化为左旋海松酸，与丙烯酸发生加成反应；即使丙烯酸过量，长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91％和 86％；研究还发现，加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体，分别 占丙烯海松酸量的20％和80％。 关键词：丙烯海松酸；合成；松香；丙烯酸；Diels—Alder反应 中图分类号：TQ424．19 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2012)05—0802—05 Studyonthesynthesisofacrylpimaricacid _／JNMing—tao ，WANGJi-fu ， Yu-peng ，WANGChun-peng ，CHUFu—xiang (1．InstituteofChemicalIndustryofForestryProducts，CAF，KeyandOpenLaboratoryonForestChemical Engineering，SFA，Nanjing210042，China；2．InstituteofNewTechnologyofForestry，CAF，Beijing100091，China) Abstract：AcrylpimaricacidwassynthesizedbyDiels·Aideradductivereactionofrosinandacrylicacid． Themolarratioofrosinacidandacrylicacidhow toinfluencethereactionwasstudied．Itwasfoundthat theacidnumberandsofteningpointofproductsweregraduallyincreasedwiththeincreaseofdosageof acrylicacid．unti1thearrivalofequalmoleratioofacrylicacidandresinacid．TheUV．VISresultshowed thattheabieticacidcontentinthefinalproductswasgraduallydecreased，whilethepimaricresin acid contentkeptconstantduringthereactions．GC—MSanalyzingresultshowedthatpimaricacid，isopimaric acid，dehydroabieticacidin therosindidn’tparticipatedintheadductivereaction；andpalustricacid， abieticacid．neoabieticacidwereisomerizedintoleoopimaricacidfirstly．山entookpart intheadductive reactionwithacrylicacid．Thefinalconversionoflongifolene