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丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液的合成与性能

28 第36卷,第6期 安 徽 化 工 Vo1.36.No.6 2010年 l2月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Dec.2010 丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液的合成与性能 刘明星,孙学武,李 彬,吕建平 (合肥工业大学化学工程学院,安徽 合肥 230009) 摘要:以异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋哺、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等为基本原料,甲基丙烯酸羟乙酯为封端剂, 三乙胺为中和剂,乙二胺为扩链剂,采用原位乳液共聚法合成了丙烯酸酯改性聚氨酯乳液。用TEM和FT-IR分析了聚合物的结构,并对 成膜物的力学性能、吸水率 、耐候性等进行了测试。研究结果表明,经过 50%丙烯酸酯改性后 ,成膜物的拉伸强度由11.5MPa提高到 24.1MPa,吸水率由13.6%下降到7.2%。 关键词:水性聚氨酯;丙烯酸酯;化学改性;合成 doi:10.3969~.issn.1008-553X.2010.06.007 中图分类号:TQ316.33+4 文献标识码:A 文章编号:1008—553X(2010)06—0028—03 聚氨酯(PU)回弹性好 ,耐磨损,最适合用于体育场 聚四氢呋喃(PTMc,分子量:2000),工业级,拜尔; 地面层材料,国际田联已将其定为体育场地必备条件。 异佛尔酮二异氰酸~(IPDI),工业级,德固赛;N一甲基 现阶段国内运动场地面层材料仍为传统溶剂型产品。苯 吡咯烷酮 (NMP)、水合肼、18%-月桂酸二异丁基锡 类溶剂损害人体健康,污染环境,而水性聚氨酯用于运 (AIBN),工业级,西陇化工 ;二羟 甲基丙酸 (DMPA),工 动场地,可减少溶剂排放,是体育化工产业的发展方向。 业级 ,黄山三友实业有限公司;甲基丙烯酸羟乙酯 水性聚氨酯(WPU)以水为分散介质,其已经在木器 (HEMA)、甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、 漆、皮革涂饰剂和复膜胶等方面得到应用。但是,由于 三乙胺 (TEA)、乙二胺 (EDA)、偶氮二异丁腈 (AIBN), WPU主链中引入了一定量的羧基或磺酸基等亲水改性 1,4一丁二醇(1,4一BD),化学纯,天津市化学试剂一厂。 基团,影响了材料的耐雨水浸泡I生能,不能用于体育场地 1.2PUA乳液的合成工艺 等室外场合ll1。近几年的研究表明,甲基丙烯酸甲酯等疏 将脱水处理后的FFMG、1,4一BD装入配有搅拌器、 水性丙烯酸酯(PA)单体在亲水性PU预聚物和机械搅 温度计、冷凝管、氮气保护的四口烧瓶内,一次性加入计 拌的作用下,可以在水相快速分散,形成热力学稳定的细 量好的IPDI,缓慢升温至80~(2,反应 3h,加入DMPA 孚L液体系。经过 自由基乳液聚合,生成以PU为壳,PA为 (NMP溶解)和催化剂,继续反应2h,加入HEMA在 核的PU/PA互穿网络结构,从而改善PU的耐水性能 。 65℃下反应2h。冷却至50cC后,加入丙烯酸混合单体 在广东省部产学研的资助下,本文选取耐黄变的脂 (溶有0.5%AIBN引发剂)降低体系粘度,TEA中和成 肪族异佛尔酮二异氰酸酯和力学性能更好的聚四氢呋 盐5min。加入去离子水高速分散 lOmin,加入EDA扩 喃二元醇为起始原料,经过加成聚合、二羟 甲基丙酸亲 链,制得壳层为亲水性聚氨酯分子链 ,内核为丙烯酸酯 水改性扩链 、甲基丙烯酸羟乙酯封端等反应,制得含有 液滴的半透明乳液。通入氮气驱逐氧气,75℃下乳液聚 双键的聚氨酯预聚物。用丙烯酸酯单体混合物降粘,经 合反应4h,降温,制得PA占50%的PUA复合乳液,固 中和、分散、水相扩链和丙烯酸酯乳液聚合,制得丙烯酸 含量40%。合成路线示意式见图1。 酯改性的聚氨酯乳液。铺装施工的应用结果表明,丙烯 1.3结构表征及性能测试

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