乙烯羰基合成丙酸甲酯催化剂钯含量的测定.pdfVIP

学兔兔 天然气化工(C 化学与化工) 2013年第38卷 乙烯羰基合成丙酸甲酯催化剂钯含量的测定 李 军，熊国焱，赖崇伟，王 莉，计成竹 (西南化工研究设计院有限公司，四川 成都 310225) 摘要：根据钯离子和碘离子生成红色络合物的原理建立了测定乙烯羰基合成丙酸甲酯催化剂中钯含量的分光光度法。该 方法准确、简单、快速，样品回收率为95％-103％，线性范围为Olxg／mL~10．201xg／mL，相对标准偏差为O．34％。 关键词：丙酸甲酯合成；乙烯羰基化；催化剂；钯分析；分光光度法 中图分类号：0657．32；TQ426；TQ225．123 文献标识码：B 文章编号：1001—9219(2013)06—92—03 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是生产有机玻璃的原 (1)主要仪器 料。生产甲基丙烯酸甲酯的方法很多，大多数方法 760MC分光光度计；恒温沙浴锅；电子天平。 生产成本高，且产品废液给环境带来很大的污染。 (2)试剂 西南化工研究设计院有限公司采用两步反应合成 王水：取一定量的浓硝酸(AR)和浓盐酸(AR)， MMA，大大降低了生产成本。其中第一步是用乙烯、 按照1：3的体积比配制王水溶液。 一 氧化碳、甲醇合成丙酸甲酯，用含有钯的物质作 20％碘化钾溶液：准确称取200g固体碘化钾 为主催化剂。一些有机物质作为助催化剂。为了考 (AR)于棕色广口瓶中，再加800mL蒸馏水，搅拌， 察钯催化剂在有机反应液中溶解性、催化剂活性， 至固体完全溶解，置于暗处，待用。 探索合成丙酸甲酯过程中的反应机理。及有效的利 1：l盐酸溶液：各取相同体积的浓盐酸 (W-． 用催化剂，需要对溶解的钯进行定量分析。本文确 36．5％)和蒸馏水混合，于广口瓶中，备用。 定了乙烯羰基合成丙酸甲酯催化剂中钯催化剂的 抗坏血酸溶液(10mg／mL)：准确称取Ig抗坏血 测定方法。 酸(AR)于50mL烧杯中，加20mL蒸馏水溶解，待完 钯的分析有重量法【”、分光光度法 、火焰原子 全溶解后于100mL容量瓶中，定容至刻度，备用。 吸收光谱法[31等。重量法适合钯的常量分析。因为钯 钯标准溶液(2351xg／mL)：确称取醋酸钯0．124g 具有形成配位化合物的强烈倾向。钯能与不同类型 于烧杯中，加入l：l盐酸溶液20mL，置于沙浴上加 的显色剂形成有色配合物，所以分光光度法是分析 热，待固体完全溶解后，转入250mL容量瓶中，用质 钯的一个不错的选择。分光光度法和火焰原子吸收 量浓度为2O％的盐酸溶液定容至刻度，备用。 光谱法都适合于低含量钯的分析，虽然火焰原子吸 1．2 实验原理 收光谱法灵敏度更高，检出限更低，但是其仪器昂 本方法根据钯离子和碘离子于酸性溶液中能 贵，实验成本高。本文研究了碘化钾对钯显色的影 够形成稳定的红色络合物这一原理．按照钯碘红色 响，建立了分光光度法测定乙烯羰基合成丙酸甲酯 络合物的浓度大小与吸光度成正比关系。对样品试 催化剂中微量钯的方法。该分析方法灵敏度高。检 液中的钯进行测定。钯碘络合方程如下： 出限低，过程简单、快捷，可满足羰基合成中微量钯 Pd +4l一!；『PdI4] 的分析测定。