3-戊胺的合成新方法.pdfVIP

第40卷 ，第2期 安 徽 化 工 Vo1．40，N0．2 一 2014年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Apr．2014 l／ 3一戊胺的合成新方法 杨晓亮 ’，阮班锋 。 (1．安徽省烟草公司质量监督检测站，安徽 合肥 230022；2．合肥工业大学医学工程学院，安徽合肥230009) 摘要：为了避免高温加氢对设备的要求以及高温下的副反应，通过在常压下多个平行反应进行对比，提出改进的合成 3一戊胺的Leuckam 反应体系，收到了良好的效果，反应条件温和 ，鲜有焦化氧化现象，单次转化率71．8％，循环反应收率92．2％。 关键词 ：3一戊胺 ；Leuckart反应；合成 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2014．02．007 中图分类号：TQ226．31 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2014)02—0017—02 1引言 到 92．2％。 3一戊胺是一种精细有机化工产品，主要用于合成 2实验部分 二硝基苯胺类除草剂二甲戊乐灵_1_。后者又名除芽通、除 2．1试剂与仪器 草通，是一种性能优 良的选择性水旱田除草剂和烟草生 3一戊酮 ，工业级 ，含量 198％；甲酰胺 ，AR；甲酸， 长调节剂，残留少、毒性低、环境友好，是全球使用量最 AR，88％；甲酸铵 ，AR；苯 ，AR；甲苯 ，AR；磷钼酸 ，CP； 大的化学农药品种之一。传统合成线路主要以3，4一二 GF一254薄层色谱；气相色谱仪 ，安捷伦7820，毛细管柱 甲基硝基苯为原料，经氢化、烷基化、硝化制得 ，但此线 为 HP5—30m*0．32mm*0．25 m。 路会生成对大多数哺乳动物有致癌作用的亚硝胺，欧盟 2．2实验步骤 和FDA都对其含量进行了严格限定。作为国内主营出 口的企业，先硝化后胺化的新线路3_【7弓l起了大家越来越 O HCONH2／HCOONH4 H2 II ． ＼／八lI、、，／ —————苯————／—甲——苯———／—甲——酸——-——■ ＼v／^l＼一／ 多的重视，3一戊胺即为新线路的中间体。 3一戊胺作为二甲戊乐灵新合成线路中间体(少量用 l7．2g3一戊酮，25．2g甲酸铵溶于40mL甲苯于 100 于染料和精细有机合成)，使用范围小，用量不大，因此 其开发相对落后…。现有的报道主要以3一戊酮为原料， mL圆底烧瓶中，装配油水分离器，氮气保护，加热升温， 使体系升温至甲苯回流，20rain后体系全部溶清，呈均 在催化剂的作用下，高温加压与氨气和氢气完成还原胺 化 ： 一 透明态，继续回流24h，停止反应，体系一直呈现淡黄 色。冷却至室温，抽滤，截取液相，以饱和的碳酸钠溶液 O H2，NH3；180*C NH2 。。 20mL洗涤2次，常温下精馏，第一馏分即为产品3一戊 ＼ ＼／／ — ＼ ＼／／ 胺，收集产品 12．5g，折合收率 71．8％，含量 97．7％；继续 此