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第五章　离子聚合 (Ionic polymerization) 根据活性中心不同 自由基聚合 连锁聚合 按反应机理 (Chain polymerization) 离子聚合 聚合反应 逐步聚合 活性中心是离子的聚合 （Step polymerization) 根据中心离子 的电荷性质 阳离子聚合 离子聚合 阴离子聚合 离子聚合的特点： 单体的选择性高； 聚合条件苛刻； 聚合速率快，需在低温下进行； 引发体系往往为非均相 反应介质对聚合有很大影响。 离子聚合的应用： 理论上：对分子链结构有较强的控制能力，可获得 “活性聚合物”，可进行分子设计，合成预定结构和性能 的聚合物； 工业生产中：可生产许多性能优良的聚合物，如丁基 橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、SBS热塑性橡胶等。 二. 阳离子聚合 (Cation Polymerization) 反应通式： M A B + M AM B Mn A ：阳离子活性中心，通常为碳阳离子(Carbo-cation)或氧 翁离子。 B ：紧靠中心离子的引发剂碎片，称反离子(Counterion) 。 阳离子活性中心难以孤立存在，在聚合过程中，往往与 反应子形成离子对 以烯类单 1. 阳离子聚合的单体 体为例 烯类、羰基化合物、含氧杂环的单体 原则上：取代基为供电基团的烯类单体原则上有利于阳离子聚合 δ_ 供电取代基使C=C电子云密度增加，有 A CH =CH 2 利于阳离子活性种进攻； 形成阳离子增长种后，供电取代基又使阳 Y 离子增长种电子云分散，能量降低而稳定。 ACH2 C Y 含供电基团的烯类单体能否聚合成高聚物，还要求： 单体的C=C （碳碳双键）对活性中心有较强亲和 力； 链增长反应比副反应快，即生成的碳阳离子有适 当的稳定性。 1. 1 α-烯烃 乙烯(Ethylene)： 无侧基，C=C电子云密度低，对质子亲和力小，难以 阳离子聚合。 丙烯(Propylene)、丁烯(Butylene)：