第2章 有效数字及其运算法则精要.pptx

定量分析中的误差与数据处理;定量分析中误差的基本概念 定量分析数据的评价和显著性检验 有效数字及其运算规则 分析质量的保证与控制 标准曲线的回归分析 ;误差是客观存在的，一个没有标明误差的测定结果，几乎会成为没有用处的数据。;?;准确度（accuracy）：测量值与真值（或标准值）的接近程度。 准确度的高低用误差衡量： 误差↗，准确度↘。;?;精密度（precision）：一组平行测定值之间相互接近的程度。 精密度的大小用偏差衡量： 偏差↗，精密度↘。 ;是用测定值与 做比较 是用测定值与 做比较;**准确度与精密度的关系;?;?;?;?;?;例题1;例题1;准确度：单个测定结果与真值的偏离程度，用误差表示 精密度：一组测定结果相互偏离程度，用偏差表示;按照误差的来源与性质不同，可分为： ;定义：是由于某种固定的原因或某些经常出现的因素引起的重复出现的误差。 特点;产生原因 （1）方法误差：由分析方法本身不完善所引起 （2）仪器误差：由仪器本身不准确造成 （3）试剂误差：由试剂或蒸馏水纯度不够所引起 （4）主观误差：由操作者本身原因造成;定义：是由于某种无法控制和避免的客观偶然因素造成的误差。 特点;精密度不好：由偶然误差引起 准确度不好：由偶然误差或系统误差引起;判断下列情况是由系统误差还是偶然误差引起的？ （1）砝码腐蚀 （2）称重时试样吸收了空气中的水分 （3）滴定管读数时末位数字估计不准确 （4）滴定剂中含有少量待测组分 （5）标定用的基准物质Na2CO3在保存过程中吸收了水分 （6）称量过程中天平零点由于环境条件的变化稍有变动;无限次测量数据的误差分布—正态分布;偶然误差分布的数据统计规律;?;?;?;对某试样中乙醇的含量进行了3次平行测定，所得结果分别为0.084%，0.089%，0.079%，求置信度为95%的置信区间？;?;误差的传递（了解）;误差的传递（了解）;用酸碱滴定法测定工业碳酸钠的纯度，称取试样0.2500 g，用0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定至甲基橙指示剂终点，消耗标准溶液体积为20.00 mL。计算Na2CO3的纯度，并估计其结果的相对误差？;?;① 选择合适的??定方法 常量组分分析选择化学分析法（0.1%） 微量组分分析选择仪器分析法（1%-5%） 如含铁量为30%的试样选择 ？ 含铁量为0.03%的试样选择 ？;② 提高测定结果的准确度 消除系统误差： 对照试验：采用与被测试样组成相近，含量已知的标准试样，采用同样的方法与被测试样同时进行测定。;**提高测定结果准确度的方法;**提高测定结果准确度的方法;**提高测定结果准确度的方法;**可疑值的取舍：① Q检验法;5次测定试样中CaO的含量分别为46.00%，45.95%，46.08%，46.04%和46.23%。试用Q检验法判断置信度为90%时可疑值46.23%是否应舍去？;2、定量分析数据的评价和显著性检验;5次测定试样中CaO的含量分别为46.00%，45.95%，46.08%，46.04%和46.23%。试用Grubbs检验法判断置信度为95%时可疑值46.23%是否应舍去？ ;例题6;;采用一种新方法分析标准试样中的硫含量，μ=0.123%。4次测定结果分别为0.112%，0.118%，0.115%和0.119%。试评价该新方法（置信度95%）？;;t计算t表，表明有显著性差异 t计算≤t表，表明无显著性差异;?;?;3、有效数字及其运算规则;?;如0.4000 g， 0.400 g， 0.4 g;?;加减运算：所得结果的小数点后的位数和参与运算的数据中小数点后的位数最少的那个数相同，即取决于绝对误差最大的数据的位数 如：0.0121+25.64-1.0578=24.59;**有效数字的运算规则;?;“四舍六入五留双”，即在拟舍弃的那部分数字中，左端第一个数字： ≤4时，舍去；如1.36249→1.362 ≥6时，进位；如26.4863→26.49;= 5时，视5右面的数字而定： 5右边有不为0的数字，进位； 如1.024501→1.025，1.023501→1.024 5右边没有其他数字或皆为0时，使处理后末位数字为偶数。 如1.0035→1.004，2.00450→2.004;注意：数字修约时，只允许对原始数据进行一次修约，而不能对该数据进行连续修约。 如：15.46→15.5→16 15.46→15;质量保证体系和质量控制;检测实验室质量保证的认证;标准物质：具有一种或多种足够均匀的，且已经被确定其特性量值的一种材料或物质。