第2章 酸碱平衡及酸碱滴定精要.ppt

第2章 酸碱平衡及酸碱滴定法 2.1 滴定分析中化学平衡 2.2 酸度对弱酸(碱)型体分布的影响 2.3 酸碱溶液的H+浓度计算 2.4 缓冲溶液及酸碱指示剂 2.5 酸碱滴定法基本原理 2.6 终点误差 2.7 酸碱滴定法的应用 2.8 非水溶液酸碱滴定简介 1 酸碱平衡 HA A + H+ 活度与浓度 HAc的δ-pH图 H2CO3的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 一元弱酸（碱）的浓度对数图 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算及指示剂的选择 HA H++A-  假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量([HA]+[A]) 对胃中总药剂量的比率。 pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 pHsp1= 4.70 pHsp2= 9.66 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.70 pHsp2= 9.66 sp3: 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+ 百里酚酞至浅蓝 (pT=10.0) MO至黄 (4.4) (同浓度NaH2PO4参比) ? PP NaOH 2. 6 终点误差 滴定终点 (EP) ≠化学计量点 (SP) →→ 终点误差 Et = ? 100% 定义式 带入质子条件式 酸碱平衡关系 与pH值相关的计算式 合理的近似处理 强酸强碱滴定： NaOH 滴定HCl Et = ? 100 Et = ? 100 [H+] +CNaOH = [OH-] + CHCl Et = ? 100 定义式 带入质子条件式 酸碱平衡关系 可计算式 Et = ? 100 推导：得Ringbon 公式 弱酸弱碱滴定: NaOH 滴定HA Et = ? 100 PBE: [H+] +CNaOH = [OH-] + [A-] CHA - [HA] 忽略[H+] CNaOH ＝ [OH-] ＋ CHA － [HA] CNaOH － CHA ＝ [OH-] － [HA] 定义式 带入质子条件式 酸碱平衡关系 可计算式 合理的近似处理 Et = ? 100 ＝ ? 100 2.7 应用示例 1 NaOH与Na2CO3混合碱的测定 双指示剂法测定混合碱 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 : V1V2 NaOH+Na2CO3 : V1V2 Na2CO3+NaHCO3 : V1=0