12、有机化学︰羧酸6H.ppt

γ–卤代酸 δ–卤代酸 1、制法 1.1 卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α、β、γ等卤代酸可生成相应的羟基酸。 二、羟基酸（醇酸） ?-羟基酸 1.2 羟基腈水解 羟基腈（氰醇）水解可以得到羟基酸。例如： ?-羟基酸 ?-羟基酸 1.3 雷佛马斯基（Reformatsky S）反应 α-卤代酸酯首先与锌粉反应生成有机锌化合物，它与格氏试剂相似，能与醛酮作用，所生成的加成产物经水解后可得到β-羟基酸。例如： α-卤代酸酯 ?-羟基酸 2、化学性质 2.1 酸性 由于羟基的-I 效应，羟基酸的酸性比相应的羧酸强。例如，乳酸的酸性 丙酸 。 2.2 ?-羟基酸的氧化 ?-羟基酸中的羟基比醇分子上的羟基易被氧化。 丙酮酸 2.3 α-羟基酸的分解反应 2.4 受热失水反应：因羟基和羧基有相对位置的不同，其可以有不同的失水方式。 ?-羟基酸 半交酯 内交酯 分子间的酯化反应 ?-羟基酸 ?，?-羟基酸 （n = 2，3） ?- 或 ?- 羟基酸 环内酯 3、重要的羟基酸 酒石酸存在三种立体异构体。其中d-酒石酸或其钾盐存在葡萄汁内。酒石酸锑钾又叫吐酒石，是医治血吸虫病的一个特效药。 3.1 酒石酸 - OH HOOC-CH-CH -COOH - OH 3.2 苹果酸 HOOC-CH2-CH-COOH - OH 合成的苹果酸为外消体，无旋光性。天然苹果酸为左旋体（ S构型），是合成某些具有生理活性物质的原料。苹果酸可应用于药物、汽水、糖果的制造中。 3.3 柠檬酸 又称枸橼酸。存在于许多水果中，未成熟的柠檬中含量可高达6%。它可用于制造药物、汽水、糖果等，也用作金属清洁剂，媒染剂等，亦是生物代谢的一种重要中间产物。柠檬酸既可从植物原料中提取，也可由糖（如薯片）经发酵制得。 HO-C-COOH CH2COOH CH2COOH 3.4 乳酸 乳酸具有消毒防腐作用。乳酸钙是补充体内钙质的药物，乳酸钠在临床上用作纠正酸中毒。乳酸还大量用于食品、饮料工业。 3.5 水杨酸（邻羟基苯甲酸） 又名柳酸，存在于柳树、水杨树及其它许多植物中。它具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病，其钠盐可用作食品的防腐剂。 水杨酸与乙酐反应得到乙酰水杨酸，俗名“阿斯匹林”，是常用的解热止痛药。通常是用复方阿斯匹林，即由阿斯匹林、非那西丁、咖啡因三者配伍而成，常称为APC。 阿斯匹林 3.6 没食子酸 又称五倍子酸，存在于茶叶、五倍子中。它能与铁盐作用生成黑色沉淀；受热至200℃以上时会脱羧，生成焦性没食子酸。 水杨酸经酯化可制得水杨酸甲酯（俗名冬青油），它具有特殊香味，可作扭伤的外擦剂，也用作配制肥皂、牙膏、糖果等的香料。 水杨酸甲酯/冬青油 三、羰基酸 一般指脂肪族羧酸中烃基上还含有羰基的化合物，它可以是醛酸、酮酸。 醛酸相对来说不太重要。 最简单的酮酸是丙酮酸，它是光合作用生成糖类的中间体，也是糖类在动物体内代谢的中间产物。丙酮酸除具有酮的性质外，还能发生α-羰基酸的特殊反应。 乙醛酸 丙酮酸 丙酮酸 乙醛 乙酸 乙酰乙酸 §12-7 酸碱理论 酸碱性是化学上最普遍现象之一。随着化学学科的发展，酸碱的含义和范围在不断扩大和发展，它不仅可用来考查和判断一般无机物和有关配合物的反应，同样也可用来考查和判断有机物的许多反应。人们在对物质酸碱性的逐渐认识过程中，先后提出了几个具有代表性的酸碱理论。 一、阿累尼乌斯酸碱理论 该理论认为，凡能生成氢离子的物种称为酸；凡能生成氢氧根离子的物种称为碱。但该理论有很大的局限性，具体表现如下： 1、只局限于水溶液。 2、在任何溶剂中，实际上都不存在游离的氢离子。 3、对碱的定义含糊不清。 ① 叔醇按此反应历程进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合。 所以叔ROH的酯化反应产率较低。 碳正离子反应历程 按SN1反应历程进行反应，是烷氧键断裂 2.2 成酰卤的反应 羧基上的羟基被卤素取代的生成物叫做酰卤。 所用的试剂为: PX3 、PX5 、SOCl2 （二氯亚砜，或称亚硫酰氯）等。 酰溴 亚磷酸 酰氯 三氯氧磷 2.3 成酸酐反应 羧酸在脱水剂（如