第5讲溶液热力学基础1剖析.pptx

;2;3;均相敞开系统的热力学关系;化学位;化学势表达了不同条件下热力学势能随组成的变化，是描述物质传递的强度单位。;偏摩尔量;在T，p ， 不变的条件下，向含有组分i的系统中加入极少量的组分i所引起的系统容量性质的变化。;1) 已知偏摩尔量，求算摩尔量。积分运算;对多元系：;对二元系：;例4.1 在293.2K，0.1013MPa时，乙醇(1)-水(2)所形成的溶液，其体积可以用下式表示：;解：因为;;Gibbs-Duhem方程;不同偏摩尔量之间的关系;混合物中组分的逸度;对式(B) 进行积分，可得;从逸度系数定义知：;至此共定义三种逸度和逸度系数： ;1） 组分逸度与温度、压力的关系;即：;组分逸度与逸度系数的计算方法;24;25;由;例4.3，求满足Van der Waals 方程的组分的逸度系数的表达式，其中系数;例4.4 用PR方程计算下列CO2(1)－正丁烷(2)系统在273.15 K，1.061MPa时组分的逸度系数，组分逸度和混合物的逸度系??，逸度，剩余焓，剩余熵（取 ）。;解：;计算结果;理想溶液;式(1)减去式(2)得;Lewis-Randall规则：;气体理想溶液; 理想溶液的性质;理想稀溶液;真实溶液;数据来源较少，限制了其应用。;1) 活度系数定义及其标准态;(1)以Lewis-Randall 规则为标准态;物理意义：;理想溶液：;对系统温度、压力下溶液中有些没有纯液体存在的组分，符合 理想稀溶液 的条件。该组分以理想稀溶液为参考态。;物理意义：;对液相溶液，组分逸度必只能有一部分组分符合Henry规则，而其余组分符合Lewis-Randell规则。;对二元溶液;混合过程性质变化;解决方法;由;对二元系：;例4.5 二同处于T，p下的纯理想气体1，2，等温等压下混合成组成为y1, y2的理想气体混合物，求混合过程的△V， △U, △H, △S, △G, △A, △cp , △cV;解：;且听下回分解