第十五章含硫和含磷有机化合物剖析.ppt

第十五章 含硫和含磷有机化合物 教学目的： 1、掌握含硫和含磷有机化合物的命名； 2、掌握硫和磷叶立德在有机合成中的应用； 3、掌握含硫有机化合物在有机化合物中的应用； 4、了解含硫和含磷有机化合物的其它化学性质。 教学重点、难点： 维狄烯试剂和含硫有机化合物在有机合成中的应用 §15-1硫和磷原子的成键特征 1、和氧、氮电子构型相似，可以形成与其相似的共价化合物。 §15-2 含硫有机化合物的主要类型和命名 一、主要类型 二、命名 规则：在相应的含氧化合物的名称前面加硫字。 §15-3硫醇和硫酚 一、 物理性质和制备 1、物理性质：不形成氢键，溶解度比相应的醇低。 2、制备 1）硫醇 2）硫酚 二、? 化学性质 1.酸性 2.氧化反应 1）温和的氧化剂，产物为二硫化物 3、亲核性 1）制备硫醚 3）与羰基反应 应用：保护醛酮 §15-4 硫醚和亚砜与砜 一、硫醚 1.制备（对称和不对称） 2）氧化反应 二、亚砜和砜 1、亚砜可能具有手性 §15-5有机硫试剂在有机合成中的应用 一、瑞尼镍的脱硫作用 1、硫醚的脱硫 2、缩硫酮的脱硫 二、在有机合成中的应用 1、含硫负离子的生成 2、含硫负离子的反应 （1）和卤代烃的反应 3、极性反转 [举例] 4、负离子的反应 5、硫叶立德的反应 （1）与醛酮的反应 （2）斯提文斯重排 §15-6磺酸及其衍生物 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 二、制备 1、脂肪族 1）硫醇的氧化 三、性质 1、酸性 四、磺酸衍生物 2、磺酸酯 1）制备 3、磺酰胺 1）制备 §15-7含磷有机化合物的分类和命名 一、膦 三、五价磷酸 §15-8 有机磷化合物的制备 一、三苯基膦 §15-9 有机磷化合物的重要反应 一、氧化反应 三、维狄烯反应 1、试剂的生成 2）应用：合成烯烃 [例题] 四、阿尔布佐夫重排 2）性质：不容易水解 伯膦 仲膦 叔膦 氧化膦 季膦盐 三苯基膦 氧化三苯基膦 二、三价磷酸 亚磷酸 亚磷酸酯 亚磷酸三乙酯 烃基亚磷酸 烃基亚磷酸酯 二烃基次亚磷酸 二烃基次亚磷酸酯 磷酸 磷酸酯 二乙基磷酸酯 膦酸 苯基膦酸 膦酸酯 苯基膦酸二乙酯 次磷酸 二、磷酸酯 三、亚磷酸酯 二、季磷盐的生成 卤代甲基三苯基磷 2、维狄烯反应 1）机理 * * 2、一般的键不稳定 3、轨道参与成键 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 锍盐 亚砜 砜 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯 乙硫醇 苯硫酚 2-羟基乙硫醇 甲基异丙基硫醚 二苯基二硫 巯基乙酸 二甲基亚砜 二苯砜 环丁砜 对甲基苯磺酸 异硫氰酸酯 改进方法 2）强的氧化剂，产物为磺酸 2）和重金属阳离子络合 2.化学性质 1）亲核性 如使用或间氯过氧化苯甲酸，可以使反应停留在亚砜阶段。 2. 性质和用途： 1）优良的非质子偶极溶剂 2）温和的氧化剂 应用：和脱水剂一起制备醛。 （2）与醛酮的反应 应用：通过极性反转制备复杂的烷烃、酮和醇 应用：合成甲基酮或酮 [例题] [例题] 一、命名 乙磺酸 对甲基苯磺酸 2）卤代烃和亚硫酸盐的作用 2、芳香族 磺酸 羧酸 酚 2、水解 应用：占位 磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 1、 磺酰氯 （1）制备 （2）性质：水解活性差 2）用途：很好的离去基团，而且没有亲核性 *