第八章 配位化合物精要.ppt

n 0 1 2 3 4 5 μ/μB 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 上述关系式不适合稀土元素 8.5 配位解离平衡 配位反应 解离反应 当水溶液中这两个反应的速率相等时，体系 达到平衡状态，即称为配位解离平衡 8.5 配位解离平衡 8.5.1 配位解离平衡和平衡常数 标准积累稳定常数或标准总稳定常数 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配位数相同的配离子，?4?愈大，配离子稳定倾向愈大。配位数不相同，不能直接比较。 配离子 配离子 [Ag(CN)2]- 5.6×1018 [Fe(CN)6]4- 1.0×1035 [Ag(NH3)2]+ 1.7×107 [Fe(CN)6]3- 9.1×1041 [Ag(S2O3)2]3- 2.9×1013 [Ni(CN)4]2- 1.0×1031 [Cd(NH3)4]2+ 1.0×107 [Ni(NH3)6]2+ 5.6×108 [Cu(CN)2]- 1.0×1016 [Zn(NH3)4]2+ 2.9×109 [Cu(NH3)4]2+ 4.8×1012 [Zn(OH)4]2- 2.8×1015 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 积累不稳定常数 或积累解离常数 标准积累稳定常数 或标准总稳定常数 逐级稳定常数和逐级解离常数 第八章 配位化合物 Coordination Compounds 8.1 配位化合物的组成和定义 8.1.1 配位化合物的定义 CuSO4 Solution adding NaOH Cu(OH)2 Precipitation adding ammonia [Cu(NH3)4]SO4 Complex 配合物是以能接受电子对的金属离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式结合在中心原子周围所形成的化合物（配位个体）。 [Ag(NH3)2]+; [HgI4]2-; [Fe(NCS)4]-; [Pt(NH3)2Cl2] 配位化合物的组成 配合物的内界(inner sphere)和外界(outer sphere) [Cu ( NH3 )4 ] SO4 中心原子 配体 (配位键 配位原子 配位数) 内界 外界 Coordination compound 电中性的配位分子只有内界，没有外界。 [Pt(NH3)2Cl2] 配合物的组成 中心原子(central atom) 配合物中，接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第Ⅷ族元素以及与它们相邻近的一些副族元素。 某些副族元素的原子和高氧化值的非金属元素的原子也是比较常见的中心原子，如[Ag(NH3)]+、[Ni(CO)4]和[SiF6]2-中的Ag+、Ni(0)和Si(Ⅳ)都是中心原子。 配合物的组成 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体 [Ag(NH3)2]+中NH3 、[Ni(CO)4]中CO 、 [SiF6]2-中F- 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子 NH3中的N、CO中的C、F-中的F 配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子 N、O、C、S、F、Cl、Br、I 配合物的组成 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 单齿配体(monodentate ligand) 多齿配体(multidentate ligand) 单齿配体 NH3、H2O、F-、Cl- 少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体