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第六章 吸附与离子交换精要
第六章 吸附与离子交换分离原理
第一节 吸附
一、概念:指流体与固体多孔物质接触时,流体中的一种或多种组分传递到多孔物质外表面和微孔表面并附着
1935年亚当斯、霍姆斯开始创制离子交换树脂,我国南开大学何炳林教授为鼻祖
例子:制备软水、各种抗生素(大孔网状树脂)的制备等
一、交换原理
应用合成的离子交换树脂作为载体,将溶液中的物质,依靠库仑力吸附在树脂上,然后用合适的洗脱剂将吸附物从树脂上洗脱下来,达到反应、分离、浓缩、提纯的目的。画示意图说明交换过程。
二、交换特点
树脂无毒性、能再生使用、基本不用溶剂,设备简单,操作方便。
三、用途
反应、产物分离提纯、脱色、转盐、去盐、制备软水等
四、离子交换树脂的组成
具有网状立体结构,含有高分子活性基团的高分子聚合物(不溶、稳定)
单元结构的组成:网络骨架(R)、功能活性基(-SO3,-N(CH)3-)、与活性带相反电荷的活性离子(可交换H+、OH-、Na+)
第二节 离子交换树脂的分类及理化性能
一、分类(不同的分法有四种)
1.按树脂骨架(R)分:烯型(聚苯乙烯)、酸型(聚丙烯酸)、烷型(聚环氧氯丙烷)、胺型(环氧氯丙烯型多烯多胺型)、酚-醛型等
2.按树脂合成的方式:共聚(加成)型(聚苯乙烯)、缩聚型(酚-醛)
3.按骨架的物理结构
微孔(凝胶型):2~4nm,分子链间距拉开,水干后闭合,孔为暂时性的。
大孔:100~1000nm,孔径大小不受外界条件影响,孔为永久性的。
等孔:树脂内部的孔道大小均匀, Frieded-Grafts反应生成二次甲基桥链
4.按活性基团
含酸性基团的阳离子交换树脂、含碱性基团的阴离子交换树脂
5.其他树脂
敖合树脂:含有敖合能力基团,对某些离子具有特殊选择力。
两性树脂:同时含有酸、碱两种基团的树脂,主要勇于苦咸水的淡化及废水处理。
二、活性基团分类的四种类型树脂
1.强酸基团的阳离子交换树脂
活性基:-SO3H、-CH2SO3H、-PO(OH)2、-PHO(OH)次磷酸基团
树脂特点:稳定、电离程度不受PH的影响,任何情况下可发生交换,交换快,再生剂用量较大3~5倍。
2.弱酸阳离子交换树脂
-COOH、-OCH2COOH(氧乙酸基团)、-C6H4OH、-COCH2COCH3(β-双酮基团)
树脂特点:电离程度受溶液PH的影响,在酸性溶液中几乎不发生交换,只能在碱性溶液中发生交换,交换能力随PH↑而↑,再生剂用量小为树脂的1~1.5倍。
3.强碱阴离子交换树脂
活性基:季铵基团、三甲胺基团RN+(CH3)3OH-(I型)、二甲基-β-羟基乙基胺基团RN+(CH3)2(C2H4OH)OH-(II型)
I型:热稳、抗氧化性强、机械强度强,使用寿命大于II型,但再生难
II型:抗有机污染好
树脂特点:稳定、电离程度不受PH的影响,任何情况下可发生交换,交换快,再生剂用量较大3~5倍。
4.弱碱阴离子树脂
伯、仲、叔胺,-NH2、-NHR、-NR2、吡啶C6H5N
树脂特点:电离程度受溶液PH的影响,在碱性溶液中几乎不发生交换,只能在酸性溶液中发生交换,交换能力随PH↑而减弱,再生剂用量小为树脂的1~1.5倍。
5.几种树脂性能比较,见书上表
6.附录介绍了国内生产的一些树脂的基本性能
三、命名
1.20世纪60年代 2.1977年我国石化部统一命名
1~100 强酸阳离子型 微孔型 001х7 大孔树脂D201
101~200 弱酸阳离子 第一位 分类代号(强酸) D:大孔型代号
201~300 强碱阴 第二位 骨架(苯乙烯) 2:分类(弱酸)
301~400 弱碱阴 第三位 顺序号 0:骨架
缺点:不知骨架 Х 联接符 1:顺序号
交联度
3.命名法联用
四、树脂理化性能
不溶于水及一般酸碱、有机溶剂,有良好的化学稳定性的高分子化合物。
在买的过程中,需考察什么样的指标来选择?
1.外观、粒度:0.2~1.2mm(16~70目),无定形、膜状、粉末状,主要为球形
2.交换容量
1)理论交换容量:单位质量/单位体积树脂所交换离子的量,交联度↑,交换容量↓
2)工作交换容量(实际交换):在一定操作条件下,树脂表现出来的交换量。
3)再生交换容量:在指定的再生剂用量条件下的交换容量。
注意三者之间的关系:3)=0.5~1.0倍1) 2)=0.3~0.9倍3)
4)离子交换树脂利用率(%)=2)/3) 如2)=1)则4)=2)/1)
3.机械
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