化工热力学考试重点-终极版整理选编.docx

化工热力学复习 PAGE \* MERGEFORMAT18 化工热力学 一、重点 1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。 、。 2、Virial方程 体积表达式： 压力表达式： 3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在时，纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即。 物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化Virial系数 普遍化Virial系数与普遍化压缩因子适用范围 5、Prausnitz混合规则 6、熵的表达式的推导 第一方程 当时，则有 因 得 又 所以 积分得到 第二方程 当时，则有 因 所以 积分得到 第三方程 当时，则有 因为 积分得到 7、焓的表达式推导 利用刚刚导出的三个方程来得到三个方程。 （1） 将第一方程代入（1）式并注意得到 得到第一方程 积分得到 第二方程 积分得到 第三方程 积分得到 8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。 式中M与M*分别为在相同温度和压力下，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。 9、普遍化Virial系数计算剩余熵和焓 10、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体，定义逸度。 （等温） 逸度系数的定义 11、温熵图，即图（以往试卷有类似题目） 等干度线、等压线、等焓线、等比容线。 12、化学位、偏摩尔性质 化学位：将无限小量的物质i加到均相体系中而保持相均匀同时体系的熵和体积保持不变，体系内能变化与加入物质量的比值为物质i在所处相中的势，称为化学位。 偏摩尔性质：在给定的T、P和其他物质的量不变时，向含有组分i的无限多的溶液中加入1mol的组分i所引起的热力学性质的变化。 偏摩尔性质有三个重要的要素：①恒温、恒压；②广度性质（容量性质）；③随某组分摩尔数的变化率。 13、混合物的组分逸度及逸度系数 混合物中组分i的逸度的定义为： （等温） 混合物中组分i 的逸度系数的定义为： 混合物的逸度的定义为： （等温） 混合物的逸度系数的定义为： 14、理想溶液的逸度，标准态 （1）、以Lewis-Randall定则为基础规定标准态：。 （2）、以Henry定律为基础规定标准态：，其中ki为henry常数。 适用条件：在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态相同，并且组分之间可以无限制混合时，各组分都以Lewis-Randall定则为基础规定标准态。 在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态不同，或者，组分之间不能无限制混合时，溶剂以Lewis-Randall定则为基础规定标准态，溶质以Henry定律为基础规定标准态。 15、混合过程性质：溶液的性质M与构成溶液各组分在标准态时性质总和之差。 ，Mi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质。 混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系： 16、超额性质定义及表达式 超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。 17、正规溶液和无热溶液的区分 正规溶液：当极少量的一个组分从理想溶液迁移到有相同组成的真实溶液时，如果没有熵的变化，并且总的体积不变，此溶液称为正规溶液。 无热溶液：某些由分子大小相差甚远的组分构成的溶液，特别是聚合物溶液属此类型。这类溶液，故称为无热溶液。。 18、相平衡的判据 （1）、，它表明在给定的温度和压力条件下，平衡态就是所有可能变化达到的自由焓数值中最小的那个状态。 （2）、，表明，N个组分的系统内，若π个相在均一的温度、压力下达到平衡时，物系内的每一组分在所有各相中的化学位必定相同。 （3）、，说明，各相在同样的温度、压力下达到平衡时，每一个组分在各相中的逸度相等。 19、气液平衡的分类 （1）、完全理想系：汽相—理想气体，液相—理想液体 （2）、理想系：汽，液相—理想液体（VL均服从LR） （3）、部分理想系：汽—理想气体，液相—非理想液体 （4）、非理想系： 20、理想功概念：理想功即指体系的状态变化是在一定的环境条件下按完全可逆的过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功。 21、热力学效率：理想功与实际功的比值。 22、由Rankine循环的示意图画温熵图 23、通过通过改变蒸汽参数提高Rankine循环的热效率 （1）、提高蒸汽的过热温度 在相同的蒸汽压力下，提高蒸汽的过热温度时, 可提高平均吸热温度，增大作功量，提高循环的热效率，并且可以降低汽耗率。同时乏气的干度增加，使透平机的相对内部效率也可提高。但是蒸汽的最高温度受到金属材料性能的限制，不能无限地提高，一般