第六章 烯烃精要.ppt

(CH3)2C=CHCH3 H2O/H+ ? 2. 水合 符合马氏规则! 在酸性条件下烯烃加H2O生成醇 条件：中等浓度的酸中（硫酸 或磷酸） 机理：碳正离子机理 3. 加卤素（X2） + Br2 CCl4 将乙烯通入溴的CCl4溶液中，溴的红棕色很快褪去， 生成1,2–二溴乙烷。 实验室常用此法鉴别烯烃。 如： **乙烯用浓H2SO4吸收，产物为乙基硫酸(又称硫酸氢乙酯)， 利用该性质，可除去烷烃、卤代烃中含有的少量烯烃。 说明溴先加上去，推断反应分步进行；氯等为负离子， 表明BrCH2CH2带正电荷，….. 【实验】将乙烯通入Br2和 NaCl、NaI的水溶液中，得到的产物除1,2–二溴乙烷，还有1–氯–2–溴乙烷、1–溴2–碘乙烷。 烯烃与氯、溴的加成为立体选择反应 ——反式加成产物，外消旋。 1) 立体化学 如： 2) 反应机理 这些物质中相同的部分是 环状卤 鎓 离子机理，反式加成 反应分两步进行, 速控步骤是亲电的一步, 反式加成. 4. 加次卤酸（HXO，或X2+ H2O） 卤素与水作用生成次卤酸，次卤酸中分子极化成 HOδ-—Xδ+，次卤酸与烯烃加成生成α-卤代醇。 反应也遵循马氏规则。 二）硼氢化反应 RCH=CH2 + BH3 THF （RCH2CH2)3B 加成取向：硼原子主要加在取代基较少，位阻较小的双键碳原子上（位阻大的烯烃可得到二烷基硼或一烷基硼）。 c. 立体化学：顺式加成 b. 反应机理：环状过渡态机理（无重排，无碳正离子） BH3 δ + δ- δ+ [ ]# H2B H （RCH2CH2）3B H2O2，OH- 3RCH2CH2OH 氧化反应 eg. (CH3)2C=CHCH3 (1) BH3,THF (2) H2O2，OH- 特点： 产物醇为反马氏加成产物，区域选择性和立体选择性都很高，不会发生重排。 三）氧化反应 1. 臭氧化反应 （1）O3 （2）Zn，H2O + （1）从烯烃合成碳链变短的醛、酮 （2）根据产物确定烯烃双键的位置和碳架的构造。 CH2= RCHO RCH= HCHO R2C=O R2C= 用途： Ex. 写出1-丁烯、异丁烯、1-甲基环戊烯臭氧化反应的产物？ 2. KMnO4 氧化 a. 酸性介质：生成羧酸或酮 或CO2 RCH=CH2 （1）KMnO4 （2）H3O+ RCOOH + CO2 + H2O RR′C=CHR′′ （1）KMnO4 （2）H3O+ RR′C=O + （1）从烯烃合成碳链变短的羧酸、酮 （2）根据产物确定烯烃双键的位置和碳架的构造。 （3）鉴别烯烃。 用途： b. 碱性或中性介质、稀冷的KMnO4：生成顺式邻二醇 过程： KMnO4 H2O * * 第六章 烯烃 烯烃：分子中含有碳碳双键的不饱和烃称为烯烃（alkene）。 *单烯烃通式：CnH2n 不饱和度U = 1 分类：单烯烃、二烯烃、环烯烃等 一、烯烃的结构、异构和命名 1．烯烃的结构 乙烯的结构： 中心C – sp2杂化，C = C为σ+ π键。 乙烯：C2H4， ，平面型分子。 乙烯 C = C 键能为610 kJ?moL–1，低于2个 C – C单键 键能之和（345.6×2 kJ? moL–1） 乙烯 C = C 键长0.133nm，小于C – C单键键长（0.154nm ）。 2. 异构 顺–2–丁烯（沸点 3.5℃） 反–2–丁烯（沸点 0.9℃） 位置异构 烯烃的异构包括碳干异构、位置异构、顺反异构。 例：丁烯 C4H10 碳干异构 Ex： 写出链烃C5H10的各种构造异构体。 *顺反异构体的判断依据： 两个双键碳原子各带有不同的取代基时，都可能有顺反异构体。 a b a b d a b a a b c d a c a d eg 无 若 a ≠ b，且d ≠ e有顺反异构 3. 命名 1 选主链，称某烯； 2 编号； 3 命名； 4 标明立体异构（顺、反或Z、E） 3,3-二甲基-1-丁烯 eg 1 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 区别 顺反：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式； Z/E：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z 式， 反之为E 式。 (E)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 顺反异构体的命名 烯烃的顺反异构体最常用是的 Z，E 标记命名法 按与双键连接的两个碳原子上的原子或基团的优先次序确定构型。 Z：优先原子或基团在双键(环)同侧 Zusammen. E：优先原子或基团在双键(环)异侧 Entgegen. E 型 Z 型 E-2,3-二甲基-5-乙基-3-庚烯