第六章 黄酮类精要.pptx

第六章 黄酮类化合物flavonoids;第六章 黄酮类化合物;第一节 概述;第一节 概述;三碳链氧化程度;三碳链氧化程度;三碳链是否构成环;3-位羟基取代与否;B-环连接位置;第一节 概述;1.黄酮类、黄酮醇类;木犀草素，存在于忍冬藤 、菊花、浮萍中，具有抗菌作用。 ;黄芩为清热解毒类中药，抗菌成分主要有黄芩苷(baicalin)、次黄芩素(wogonin)等。;檞皮素;芦丁(rutin)是槲皮素的３-O-芸香糖苷。 用于治疗毛细管脆弱引起的出血病，并用作高血压的辅助治疗剂。 ;2. 二氢黄酮、 二氢黄酮醇类 ;;; 水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。 ;3．查尔酮类（chalcones） ; 二氢黄酮的吡酮环芳香性低，在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮，由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。;;;4. 双黄酮类;5. 黄烷醇类（flavanols） ;6．异黄酮类 (isoflavones);异黄酮——雌性激素样作用 ;7. 花色素类(anthocyanidins);;结构特点：C环为含氧五元环;黄酮苷;黄酮类化合物的生物活性;第二节 黄酮类化合物的理化性质;游离黄酮 的水溶性; 三、酸碱性;;2. 碱性 (微弱);四、显色反应;1、还原反应;(2) 四氢硼钠NaBH4（钾）反应 二氢黄酮（醇）类的专属性较高的反应。 选择性还原二氢黄酮（醇）类——红?紫红;常见金属离子：Al3+、Pb2+、Zr3+、Mg2+、Sr2+、Fe3+ 络合单元包括：;;(3) 氨性氯化锶反应——邻二酚羟基 邻二酚羟基 ? 绿～棕色～黑色 ?;对象：5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类 在酸条件下，可与硼酸反应，产生亮黄色。 草酸——显黄色并具有绿色荧光， 枸橼酸/丙酮——显黄色而无荧光。 作用：与其他类型的黄酮类化合物相区别。;;第二节 黄酮类化合物的提取与分离;（一）溶剂提取法 黄酮苷元 提取溶剂为：氯仿、乙醚和乙酸乙酯， 极性更小的甚至可用苯。 黄酮苷以及极性稍大的苷元（避免水解） 提取溶剂为：丙酮、乙酸乙酯、醇类、 水或极性较大的混合溶剂（甲醇-水）。 花色素类：提取时可加入少量酸（0.1%盐酸）;杂质去除： 石油醚处理——去除叶绿素、胡萝卜素等脂溶性杂质； 水溶醇沉——去除蛋白质、多糖类等水溶性杂质。 提取方法： 煎煮法、渗漉法、回流提取法等等。;（二）碱提酸沉法 黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水提取液中加入酸，黄酮苷类即可沉淀析出。 ;注意事项： （1）碱浓度不易过高，强碱加热易破坏母核。 （2）花、果类药材，含杂质果胶、粘液质，宜用石灰乳（水），可使含COOH的杂质生成钙盐?，有利纯化。 （3）酸化时，浓度不宜过强，否则生成盐，使析出的黄酮又重新溶解，降低产率。;二、分离;;（二）pH梯度萃取法 分离依据：游离黄酮类化合物的酸性差异 ; （1）硅胶柱色谱 （2）聚酰胺柱色谱 （3）氧化铝柱色谱 （4）葡聚糖凝胶柱色谱 ;分离极性小的苷元时（活化硅胶）： 吸附色谱，氯仿－甲醇混合溶剂作流动相。 分离苷或极性大的苷元时（加水去活化硅胶）： 分配色谱，氯仿－甲醇－水(80:20:1)作流动相。;（2）聚酰胺色谱（分离黄酮类较理想的吸附剂）;游离黄酮与黄酮苷的分离 以含水流动相（如甲醇-水）作洗脱剂，黄酮苷比游离黄酮先洗脱下来，洗脱的先后顺序一般是：叁糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞游离黄酮； 若以有机溶剂（如氯仿-甲醇）作洗脱剂，结果则相反。 ;【课堂活动】 ; （3）氧化铝柱色谱（很少应用） 具有3-OH或5-OH 、4-羰基及邻二酚羟基黄酮类化合物与铝离子络和而 被牢固吸附，难于洗脱。 （4）葡聚糖凝胶柱色谱 类型： Sephadex G型（亲水性凝胶），Sephadex LH-20型 ;第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定;（二）薄层色谱鉴定 ;（一）纸色谱鉴定 ;双 向 纸 色 谱 法 ;（二）薄层色谱鉴定;薄层色谱与纸色谱的显色剂： ;1. 测甲醇光谱： 根据黄酮的UV光谱特征，区分不同类型的黄酮。 2. 加诊断试剂： 当加入诊断试剂时