第十三章 原子吸收分光光度法精要.ppt

定量分析方法 标准曲线法： （A～c ）( 同分光光度法 ) 标准加入法：（增量法） 当试样基体影响较大，又没有纯净的基体空白，或测定纯物质中极微量的元素时，可以采用此法。 待测溶液的浓度可用计算法和作图法 cx+0， cx+cs ， cx +2cs ， cx +3cs ， cx +4cs…… 分别测得吸光度为：A0，A1，A2，A3，A4……。 如将直线外推至与横坐标相交，此时浓度cx即为试样中被测元素的浓度。 外推作图法 按照下表中所示配制标准加入系列溶液，并测量吸光度。 容量瓶编号 1 2 3 4 加入试样体积V1/mL 25.00 25.00 25.00 25.00 加入ρ＝100μg/mL铜标液的体积/mL 0.00 0.50 1.00 1.50 定容体积／mL 50.00 50.00 50.00 50.00 铜浓度的增量 C(Cu)/μgmL-1 0.00 1.00 2.00 3.00 吸光度A Ax A1 A2 A3 注意：这里使用（2＋100）的硝酸定容，目的是避免铜的水解，使其稳定 例：标准加入法测定水中微量铜（标准加入法定量） 测量溶液的吸光度，绘制A-C标准加入工作曲线。 曲线延长线与浓度轴的交点CX即为试样的浓度。 标准加入法将样品与标准混合后测定吸光度，达到了标准与样品基体的相似，因此消除了基体干扰，但是它不能消除背景干扰，消除背景干扰需采用背景校正技术。 标准加入法每测定一个样品需要制作一条工作曲线，不适合大批量样品的测定。适合于基体复杂的少量样品的测定。 特点及适用范围 按照前面表中的数据配制溶液。 打开原子吸收分光光度计，安装铜空心阴极灯，设定仪器条件： 测量波长 ：324.8nm； 光谱带宽：0.4nm； 空心阴极灯电流：3mA； 乙炔流量 ：2000mL/min； 燃烧器高度：6mm。 实验方法中选择标准加入法。 点火预热20min。 测量溶液吸光度，绘制工作曲线，由曲线延长线与浓度轴的交 点查得试样浓度。 学生实验 水试样中铜含量 式中: ρ（Cu）：水样中铜含量，μg/mL； C ：标准加入曲线与浓度轴交点，μg/mL； V0：样品溶液定容体积，50mL； V1：取样量，25mL。 结果计算 标准加入法注意事项 相应的标准曲线应是一条通过原点的直线，待测组分的浓度应在此线性范围之内。 第二份中加入的标准溶液的浓度与试样的浓度应当接近，以免曲线的斜率过大或过小，使测定误差较大。 为了保证能得到较为准确的外推结果，至少应采用四个点来制作外推曲线。 影响测定准确度的因素：溶液的配制；仪器条件的设置；操作的误差；周围环境的影响（如空气对流，电压的波动，机械振动等） 小结 内标法 对照品溶液和试样溶液中分别加入一定量的内标，同时测定这两种溶液的吸光度比值，As/A内，Ax/A内。绘制As/A内 ~c标准曲线。 根据试样溶液的Ax/A内，从标准曲线上即可求出试样中待测元素的浓度。 小 结 基本概念 光谱项、原子能级图、共振吸收线、半宽度、热变宽、压力变宽、积分吸收、峰值吸收、空心阴极灯、原子化器、特征浓度、特征质量 吸收线轮廓 具有一定频率范围和形状的谱线，它可用谱线的半宽度来表征。 吸收线轮廓是由自然变宽、热变宽、压力变宽等原子本身的性质和外界因素影响而产生的。 峰值吸收代替积分吸收 必须满足条件： 发射线轮廓小于吸收线轮廓 发射线与吸收线频率的中心频率重合 原子吸收分光光度计 主要组成： 锐线光源 原子化器 分光系统 检测系统 干扰与消除 干扰效应主要有：电离干扰、物理干扰、光学干扰及非吸收线干扰（背景干扰）、化学干扰等。 消除方法有：加入缓冲剂、保护剂、消电离剂、配位剂等；采用标准加入法和改变仪器条件（如分辨率、狭缝宽度）或背景扣除等。 定量方法 定量关系式： A=Kc 常用的方法： 标准曲线法、标准加入法、内标法。 光谱起源于17世纪，1666年物理学家牛顿第一次进行了光的色散实验。他在暗室中引入一束太阳光，让它通过棱镜，在棱镜后面的自屏上，看到了红、橙、黄、绿、兰、靛、紫七种颜色的光分散在不同位置上——即形成一道彩虹。这种现象叫作光谱．这个实验就是光谱的起源，自牛顿以后，一直没有引起人们的注意。到1802年英国化学家沃拉斯顿发现太阳光谱不是一道完美无缺