第十章 气相色谱法精要.ppt

* 10.4 气相色谱定性分析方法 * (一)色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 * 2.利用文献保留值定性 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 * 3.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D * 7.7 气相色谱定量法 * GC分析是根据检测器对待测物的响应（峰高或峰面积）与待测物的量成正比的原理进行定量的。因此必须准确测定峰高 h 或峰面积 A。 * 常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 样品中所有组分都出峰，且含量都在一个数量级。 假设样品有n个组分，每个组分的量m1, m1, …mn,以各组分含量总和m为100%，其中i组分的百分含量Ci按下式计算 * * 校正因子和响应因子 分别称取待测样品，记下质量mi，加入一定质量的内标物记为m,混合均匀后打色谱，结束后带入公式就可以了，一定保证进样准确，避免人工误差，对一个样品多次测量求均值。 * 所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线，这与在分光光度分析中的标准曲线法是相同的，此时用欲测组分的纯物质加稀释剂配成不同质量分数的标准溶液，取固定量标准溶液进行分析，从所得色谱图上测出相应信号峰面积（或噪声），然后绘制相应信号（纵坐标）对质量分数（横坐标）的标准曲线。 分析试样时，取和制作标准曲线时同样量的试样（固定进样量）测得该试样的响应信号，由标准曲线即可查出其质量分数。 （2）外标法（又称定量进样——标准曲线法） * （2）外标法： 与在分光光度分析中的标准曲线法是相同的。即用待测组分的纯物质配成不同浓度的标样进行色谱分析(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载气或空气稀释)获得各种浓度下对应的峰面积，绘出峰面积与浓度的标准曲线。 分析试样时，在相同色谱条件下，进同样量分析样品，根据所得峰面积从标准曲线即可查出待测组分的含量。 Signal wi Ai wi 当被测样品中各组分浓度变化不大时，可用单点校正法。 * （3）内标法 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： * 气相色谱法在环境中的应用 Self-study Exam * 2. 进样系统：进样器和气化室 * 气化室 气化温度：一般较柱温高30~70°C 气化室功能：保证液体试样瞬间气化。 汽化室的要求是：（a）体积小；（b）热容量大； （c）对样品无催化作用 3. 色谱柱 * * * A、对固定液的要求 ①挥发性小 操作温度下有较低蒸气压，以免流失； ②热稳定性好 操作温度下不发生分解； ③对试样各组分有适当的溶解能力。 ④具有高的选择性 对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的溶解能力； ⑤化学稳定性好 不与被测物质起化学反应。 （1） 固定液 * （2）固定液的选择—相似相溶原理 * 4、温度控制系统 温度是色谱分离条件的重要选择参数； 气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度； 气化室：保证液体试样瞬间气化； 检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝； 色谱柱：准确控制分离需要的温度。 色谱柱温度控制方式： 恒温和程序升温。 * * 5. 检测系统 仪器的关键部位，经过色谱柱分离的组分用检测器把他们