柴油含硫化合物在FH-UDS催化剂上的加氢脱硫研究.pdf

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGlNEERING OF OIL GAS 柴油含硫化合物在FH--UDS催化剂上的加氢脱硫研究 孙国权 方向晨。 刘继华 (1．辽宁石油化工大学石油化工学院 2．中国石化抚顺石油化工研究院) 摘 要 在小试装置上采用气相色谱一原子发射光谱(GC—AED)方法，考察了催化裂化 (FCC)柴油中的含硫化合物在FH—UDS催化剂上的催化转化性能。结果表明，反应温度对柴油 加氢脱硫率的影响最为敏感。在反应温度375℃，氢分压6．0 MPa，液时空速2．0 h 和氢／油体积 比350的条件，FCC柴油含硫化合物总转化率为99．6 ，其中，噻吩类硫化物和苯并噻吩类硫化物 的转化率都达到 l。O ，难脱除的4一甲基二苯并噻吩和4，6一二甲基二苯并噻吩转化率分别为 99．2 和 94．4 。可以在反应温度360。C。氢分压 8．0 MPa，液时空速 1．5 h ～1．0 h 和氢／油 体积比350的条件下，生产硫含量低于60 ptg／g和 10／zg／g的低硫和超低硫柴油产品。 关键词 FH—UDS催化剂 FCC柴油 硫化物 超深度加氢脱硫 DOI：10．3969／j．issn．1007—3426．2010．05．013 近年来，我国加工的原油重质化、劣质化趋势日 1实验部分 益明显，二次加工油中硫、氮等杂质的含量也逐年增 1．1原料 加。随着环保法规的日趋严格，柴油低硫化已成为 催化裂化(FCC)柴油：密度 0．9143 g／cm。，硫 世界各国和地区柴油新规格的发展趋势_1】。FH— 含量15 150 btg／g，硫质量浓度 16 450 rag／IS，十六 UDS催化剂是抚顺石油化工研究院在成功开发了 烷值 21．3，烷烃质量分数19．2 ，环烷烃质量分数 FH—DS催化剂的基础上，针对欧Ⅲ和欧Ⅳ排放标 15．6％，芳烃质量分数65．2％。 准清洁柴油生产需要开发的新一代高活性柴油超深 1．2催化剂 度加氢脱硫催化剂。本实验以全馏分 FCC柴油为 所采用的FH—UDS催化剂由更大孑L容及比表 原料，在FH—UDS催化剂上超深度脱硫_2一，通过烃 面积的新型改性氧化铝载体和改性剂构成，其物化 类直接氢解、加氢饱和、甲基转移、脱甲基和C—C 性质见表1。 键断裂脱硫等催化反应，在烯烃含量和硫含量大幅 度降低的情况下，产物的十六烷值明显增大。 催化剂 FH—UDS 采用气相色谱一原子发射光谱(GC—AED)方 活性金属 W —M(1一Ni—Co 法 j，考察了催化裂化(FCC)柴油中的含硫化合 形状 三叶草形 尺寸，mm ( 1．2～ 1．6)X