环丁烷四甲酸二酐的制备研究.pdf

第41卷第 12期 应 用 化 工 Vo1．41No．12 2012年 l2月 AppliedChemicalIndust~ Dec．20l2 环丁烷四甲酸二酐的制备研究 蓝伟，沈寒晰，张存社，吴素芳 (陕西省石油化工研究设计院，陕西 西安 710054) 摘 要：以反丁烯二酸二甲酯为原料，去离子水为溶剂，在紫外光照射下，合成环丁烷四羧酸四甲酯，水解后得到环 丁烷四羧酸，再经过脱水 ，得到环丁烷四甲酸二酐。环加成反应、水解反应及脱水反应的最佳反应条件为：反丁烯 二酸二甲酯与去离子水的质量比为 1：5，反应时间20h，反应温度 10℃时，环丁烷四羧酸四甲酯的收率可达 96．5％：环丁烷四羧酸四甲酯与盐酸溶液的质量比为 1：3，反应时间20h，反应温度80qC时，环丁烷四羧酸的收率 可达80％；环丁烷四羧酸和醋酸酐的质量比为 1：6，反应时间25h，反应温度 140℃时，产品环丁烷四甲酸二酐的收 率可达 84．0％。 关键词：环丁烷四甲酸二酐；反丁烯二酸二甲酯；紫外光照 中图分类号：TQ320．4 文献标识码 ：B 文章编号：1671—3206(2012)l2—2204—04 Studyonpreparationofcyclobutanetetracarboxylicdianhydride ⅣWei，SHENHan—xi，ZHANGCun—she， Su-fang (ShaanxiResearchDesignInstituteofPetroleumandChemicalIndustry，Xi’an710054，China) Abstract：UndertheconditionofUV，tetramethylcyclobutanetetracarboxylateissynthesizedbyusing dimethylfumarateastherawmaterialandwaterasthesolvent．Cyclobutanetetracarboxylicacidisobtained afterhydrolysisoftetramethylcyclobutanetetracarboxylate，andthenthecyclobutanetetracarboxylicdian— hydrideisobtainedafterdehydration．Theoptimalreactionconditionforhtecycloadditionreaction，hydrol— ysisreactionanddehydrationreactionwereasfollows：theyieldoftetramehtylcyclobutanetetracarboxylate isupto96．5％ underhteconditionastheproportionofdimehtylfumaratetowater1：5．thereactiontime 20handthereactiontemperature10℃ ；theyieldofcyclobutanetetracarboxylicacidisupto80％ under theconditionastheproportionoftetramethylcyclobutanetetracarboxylatetohydrochloricacid1：3，htere— actiontime20handthereactiontemperature80oC；theyieldofcyclobutanetetracarboxylicdianhydrideis upto84．O％ undertheconditionastheproportionofcyclobutanetetracarboxylicacidtoaceticanhydride 1：6．thereactiontime25handthereactiontemperature140℃ ． Keywords：cyclobu