碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂研究进展.pdf

维普资讯 学兔兔学兔兔 天然气化工 2008年第33卷 碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂研究进展 范燕平1,2杨先贵 ，李建国 ，赵永峰。，崔黎黎3，王公应 (1．中国科学院成都有机化学研究所，四 II成都61 0041； 2．中国科学院研究生院，北京 100039；3．胜利油田胜利化工有限公司，山东 东营257 503) 摘要：对包括均相、多相和其他类型的碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯用的催化剂进行了综述，讨论了不同类型催化剂的 特点，并对新型催化剂的开发进行了展望，指出高效、高选择性、经济环保且可重复利用的多相催化剂更具应用前景。 关键词：碳酸二甲酯；胺解；氨基甲酸酯；催化剂 中图分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号：lOOl-9219(2oo8) 66-05 氨基甲酸酯是合成有机异氰酸酯的重要中间 辛酸亚锡，己二酸锡，草酸锡，醋酸铅等；硝酸盐类 体，传统的异氰酸酯主要采用光气法合成，该方法 如．Pb(NO3)2，Bi(NO3)3；另外还有A1C13、FeC13、MgCI：、 中使用的原料光气是一种剧毒物质，对环境污染严 CaC12和BF3等。 重，反应过程中生成大量的氯化氢，对反应设备腐 Baba T等Ⅲ以2，4一二氨基甲苯(TDA)和DMC合 尊 蚀严重；同时生产工艺复杂，产物分离纯化难度较 成甲苯-24．二氨基甲酸甲酯 (TDC)(反应式1)，分 大。随着人们环保意识的日益增强，及碳酸二甲酯 别以无水醋酸锌和二水合醋酸锌作催化剂，实验结 (DMC)生产工艺的日渐成熟，用DMC替代光气与胺 果显示Zn(OAe) 优于Zn(OAe) ·2H：O，在相同反应 类化合物反应生成氨基甲酸酯，再由氨基甲酸酯分 条件下以Zn(OAe)2和zn(oAc)2·2H：O为催化剂TDC 解制备异氰酸酯的方法越来越受到人们的重视。该 的收率分别达到96％和91％。Baba T等认为水的存 过程中唯一的副产物甲醇又是制备DMC的原料， 在易于使DMC水解生成CO 和CH。0H(反应式 可以重复利用，完全符合现代绿色合成的要求。因 2)，从而导致 rDC的收率和选择性下降。在此基础 此，由DMC与胺类合成氨基甲酸酯的研究受到广 泛关注，并取得了长足的进展。 。 一 (1) 本文主要对DMC与胺类合成氨基甲酸酯使用 +2c}boH 的催化剂进行了综述，该类反应所使用的催化剂可 O 以分为均相催化剂、多相催化剂以及其他催化剂。 八 H， H2o一 。“ (2) 1 均相催化剂 均相催化合成氨基甲酸酯经过多年的发展．工 艺较为成熟，氨基甲酸酯的产率和选择性较高。均