碳酸盐碱性体系中单宁与Fe（Ⅲ）离子配位稳定常数的分析.pdf

学兔兔 第39卷 第lO期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1_39 No．10 2010年10月 Technology＆Development of Chemical Industry 0ct．2010 碳酸盐碱性体系中单宁与Fe(III)离子配位稳定常数的分析 曹家兴 ，裴锐南1，薛敏华 ，莫友彬2 (1_广西大学化学化工学院，广西 南宁530004；2．广西化工研究院，广西 南宁 530001) 摘 要：在碳酸钠碱性体系中，采用等摩尔递变光度法测定了单宁酸与铁离子形成配合物的组成比为2：1。条件配位稳 定常数 lgK’--10．22，配合物的最大吸收波长在 500 nm；同时采用 pH电位滴定法测定单宁酸与铁离子的配位稳定常数 lgK=25．54；文中对二者在数值上的差异作了分析，其中配体酸效应系数2-1ga／-／L=l3．1，铁离子水解效应系数lgctFe=2．22。 关键词：单宁酸；铁离子；pH电位滴定法；紫外可见分光光度法；配位稳定常数 中图分类号：O 641．4 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)10．0010-04 栲胶法脱硫是以碱性溶液为吸收介质，橡梳栲 器(80 1 Magnetic stirrer)，PC控制软件，Metrohm复 胶和变价金属盐为催化剂的湿式二元氧化脱硫方 合玻璃电极。尤尼柯UNICO UV-2102 PCS型紫外 法【】 。它是我国特有的脱硫方法，最早由广西化 可见分光光度计。 工研究院等单位成功开发，该法具有运行费用省、 O．0500 mol·L 单宁酸溶液，称取在lo0℃干燥 元硫磺堵塔以及主要技术经济指标较高的突出优 至恒重的分析纯试剂单宁酸 (C76H52046)O．8500 g， 点，广泛应用于半水煤气、水煤气、重油裂化以及 溶解在新煮沸并冷却至室温的蒸馏水中，然后转移 焦炉气脱硫【3卅。栲胶经碱液氧化降解后大部分变 到1000 mL的容量瓶，定容，现配现用。 成单宁，含有多元酚基，易与金属离子形成各种配 O．0500 mol·L 硫酸铁溶液：用分析纯硫酸高铁 位化合物，当与某些变价金属离子形成络合物时， [Fe2(S04)3】试剂配制。 具有脱硫活性。以络合铁为催化剂的脱硫工艺具有 碳酸钠缓冲液：称取干燥的分析纯碳酸钠 4．0 原料廉价易得、脱硫效率高、无毒等优点，它将逐 g、碳酸氢钠33．5 g，溶解于1000 mL去离子水中， 步取代高毒的偏钒酸盐体系得到广泛应用【5 。在 折合以碳酸钠计25g· ，溶液pH值为8．9。 研究栲胶脱硫体系时，通常需引用相关的配位稳定 氯化钾0．50 mol·L～：由分析纯氯化钾配制。 常数以衡量配体络合金属离子的能力，单宁与铁的 0．4524 mol·L NaOH标准溶液：用除氧去离子 配位稳定常数虽可从部分文献中引用【7胡】，但在碱 水配制，基准邻苯二甲酸氢钾标定。 性介质中的条件稳定常数还存在空白，本文分别采 1．2 单宁酸加质子常数的测定 用光度法和pH电位滴定法在常温下对单宁酸与铁 取浓度为O．05mol·L 的单宁酸25mL置于150 的配位稳定常数进行了测定，并对2种测定结果进 mL烧杯当中，再JJHA10mL浓度为0．50mol· 的KC1 行了比较分析，对络合铁法脱硫体系的工艺条件选 以维持离子强度，加水至50mL，在聚四氟乙烯搅拌 择