分析化学-第二章误差及分析数据的统计处理1.ppt

回收试验： 随机误差的区间概率 随机误差的区间概率P——用一定区间的积分面积表示 该范围内测量值出现的概率 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即 练习 五 平均值与标准值的比较(方法准确性) 例2： 六 两个平均值的比较 F 检验法 例3： 再进行 t 检验： 例7 的讨论： 有效数字的意义 0.0325x5.104x60.094 139.56 = 0.0325x5.10x60.1 140 （按0.0325修约到三位有效数字） = 0.0712 （最后一位有误差） 表示分析结果的通常做法 组分含量=10%：4位有效数字 组分含量为1%－10%：3位有效数字； 结果误差大小：通常取一位，最多两位 例如实验or计算结果 24.76%，5.87%，Er = 0.032％ 在计算过程中可以不用修约，当算出最后的结果时，再根据要求一次修约到位。 §2-5 标准曲线的回归分析 一 最小二乘法拟合的统计学原理 二 相关系数 r 例 8 思考题： （1）由小到大排序：x1,　x2,　x3,　x4…… xn （2）求 （3）求标准偏差 s （4）计算G值： 可疑数据的取舍 1. Grubbs 法 （5）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （6）比较 : 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 §2－2 分析结果的数据处理 2. Q 值检验法 （1） 由小到大排序 x1 ， x2 ， …… xn （2） 求极差 xn － x1 （3） 求可疑数据与相邻差：xn － xn-1 或 x2 －x1 （4） 计算： （5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4： （6）将 Q 与 Qx （如 Q90% ）相比， 若 Q Qx 舍弃该数据, （过失误差造成） 若 Q ＜ Qx 保留该数据, （偶然误差所致） 测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 2-3，置信度选 95%，n = 4，G表 = 1.46 G计算 G表 故 1.40 应保留。 解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066 例1： ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 例5：三次分析得到下列结果：30.13%,30.20%和31.23％是否31.23%应该弃去？要求置信度90％。 解：①排序 30.13%, 30.20%，31.23％ ②极差 31.23 － 30.13＝1.10% ③邻差 31.23 － 30.20＝1.03% ④ ⑤查表 n＝3时，Q 0.90=0.94 ⑥Q计算≈Q0.90,, 此类情况只能多做几次或舍弃31.23% 讨论： (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便； (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4) 不能追求精密度而随意丢弃数据； 必须进行检验。 例：三个测定值，40.12, 40.16 和 40.18 表面看后两个数据比较接近，平均值为40.17，比较理想。但不能主观臆断，让我们计算一下当置信度为95％时能否舍弃40.12,置信区间又有何变化？ 1.舍弃40.12否？ Q检验法： G检验法： 留40.12 ＜G0.95=1.15 留40.12 置信区间： 40.07 ~ 40.23 之间（置信度为95%）。 置信区间：40.04~40.30，变大。 我们不希望真值存在的范围（置信区间）