2015上课电子效应选编.ppt

按照静电学，一个带电体系的稳定性决定于其电荷的分布情况，电荷越分散，体系越稳定。 补充*电子效应 ——某个基团的存在，使某种结构中的电子云发生了偏移。 （1）起主导作用的是——基团 （2）作用的结果(只有两种)——①吸电子； ②供电子 （3）作用的方式——诱导效应和共轭效应 √ （4）诱导效应存在于所有体系当中；共轭效应存在于离域体系当中。 -? +? +?? +??? ——C——C A——C B——C ——C——C a、诱导效应 ——由于分子中原子或基团的电负性不同引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应。 电负性大小排序： A＞C＞B +? -? -?? -??? 特点：①诱导效应沿C链传递， ②其作用随着距离的增加迅速下降， 3-4个C后可不计。 具有吸电诱导效应的基团(-I) -F＞-Cl＞-Br＞-I＞-OH＞-C≡CH＞-CH＝CH2＞-H 具有供电诱导效应的基团(+I) -C(CH3)3＞-CH(CH3)2＞-CH2CH3＞-CH3＞-H 诱导效应一般以氢为比较标准， 取代基的吸电子能力比氢强，称具有 吸电子诱导效应。用(-I)表示 取代基的给电子能力比氢强，称具有給电子诱导效应。用+I表示 叔丁基 异丙基 b、共轭效应 – H– C—O H O 在共轭体系结构特征：各个σ键在一个平面， P轨道轴互相平行垂直于这个平面。 ①共轭体系：在不饱和化合物中，如果有三个或三个以上具有互相平行的P轨道形成大π键，这种体系称为共轭体系。 在共轭体系中， π电子云扩展到整个体系的现象称为电子的离域。 定域健：只存在于两个原子之间的共 价键。 共轭分子体系分为四类： (1). π ,π - 共轭体系 在不饱和化合物中，如果有三个或三个以上具有互相平行的P轨道形成大π键，由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π， π - 共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。如： 154pm 133pm (2). p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构 成 p ,π - 共轭体系。如： 3S23P5 2S22P4 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基正离子 烯丙基负离子 烯丙基自由基 p轨道对碳正离子的稳定作用 (3). p－p 共轭 ②共轭效应： 在共轭体系中，由于原子间的相互影响, 而使体系内的 π 电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应 称为共轭效应。简称C效应。 a. 在共轭体系中，由于电子的离域，而使整个体系能量降低，键长趋于平均化、分子更加稳定的效应。 154pm 133pm b.共轭体系中，由于共轭效应，?电子离域而引起的?电子分布不均衡性——出现正负交替现象，并可通过?键传递，不因共轭链增长而减弱。如： 氨基的共轭效应是给电子的，其诱导效应是吸电子的。共轭效应大于诱导效应，总的电子效应是给电子的。 氯原子的共轭效应是给电子的，其诱导效应是吸电子的。诱导效应大于共轭效应，总的电子效应是吸电子的。 烷基的碳原子与极小的氢原子相结合，对电子云的屏蔽效应很小，烷基上C-H键的一对电子，受核的作用相互吸引，到一定距离时，烷烃上几个C-H键电子又互相排斥，如果邻近有π轨道或Р轨道可以容纳电子，这时σ电子就偏离原来的轨道，而趋向于π轨道或Р轨道，使σ键轨道与π（p）轨道部分重叠，其结果是使共轭的范围扩大（或电荷分散），体系稳定。 c. 超共轭体系 当C-Hσ键与π键（或P轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键σ电子的离域现象叫做超共轭效应。 a. σ,π- 超共轭体系 b. σ, p - 超共轭体系 能形成σ, p - 超共轭体系 的可以是碳正（负）离子或碳自由基。 超共轭效应：由?键电子离域而引起的电子位移效应，作用比共轭效应弱，并与C-H?键数目有关， C-H?键越多，引起的超共轭效应就越大。 σ,π- 和σ, p -超共轭体系的共同特点是：参 与超共轭的C―H σ越多，超共轭效应越强。 150pm 综上所述，在共轭体系中各种共轭