第五章--黄酮类化合物---打印版.ppt

分类 分类 二氢异黄酮类 (isoflavanones) 二氢查耳酮类 　　 (dihydrochalcones) 而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及 D-葡萄糖醛酸等。 双糖类： 槐糖(glc ?1→2 glc)、龙胆二糖(glc ?1→6 glc)、芸香糖(rha ?1→6 glc) 新橙皮糖(rha ?1→2 glc)、刺槐二糖(rha ?1→6 gal)等。 叁糖类： 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。 2. 黄酮醇类－－槲皮素和芦丁 芦丁(芸香苷，rutin, 即槲皮素-3-O-芸香糖苷) 天然黄酮类C-糖甙（C-glycosides），如葛根黄素（Puerarin），葛根黄素木糖甙(Puerarin xyloside)等，为中药葛根中的扩冠有效成分。 (一)理化性质 1、性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 2、旋光性 苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。 苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols) 3、颜色 黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4’-位引入-OH及-OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入-OH、-OCH3等供电基影响较小。 花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH? 7 )、紫色( pH=8.5 )、蓝色( pH?8.5 )等颜色。 4、溶解度 一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 若分子中存在交叉共轭体系，形成平面型分子，故难溶于水；若分子中吡喃环被氧化，成为近似半椅式结构，水溶性较大。花色素类苷元以离子形式存在，水溶度较大。苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。 黄酮苷类水溶性比相应苷元大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。 5、酸碱性 酸性 黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7，4’-二OH ? 7-或4’-OH? 一般酚OH ?5-OH ? 3-OH 。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。 碱性 黄酮类化合物分子中?-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成 盐，但生成的 盐不稳定，加水可分解。 还原反应 1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。 3-OH，4-酮基络合物的稳定性?5-OH，4-酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）。〖当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆—枸橼酸反应）〗。 4）镁盐： 二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~橙黄~褐色。 5）氯化锶（SrCl2）： 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色~ 棕色乃至黑色沉淀。 6）三氯