色谱电子捕获负化学离子化-四级杆.pdf

脉冲大体积进样-气相色谱/ 电子捕获负化学离子化- 四级杆 质谱同时测定 28 种卤代持久性有机污染物 赵玉丽 杨利民 王秋泉* * 厦门大学化学系，现代分析科学教育部重点实验室，厦门 361005； 联系人，E-mail：qqwang@xmu.edu.cn 摘要 建立了一种“脉冲大体积进样-气相色谱/电子捕获负化学离子化-四级杆质谱 （pLVI-GC/ECNI-qMS）监测特征 离子”同位素稀释方法同时测定 28 种卤代持久性有机污染物，包括 12 种多溴联苯醚(PBDEs)、1 种多溴联苯(PBB)、 10 种多氯联苯(PCBs)和 5 种有机氯农药(OCPs)。该方法排除了目前 GC/qMS 分析方法 (包括 EI 和 ECNI 法)中的常见 干扰；检出限达 pg-fg/mL 级，与气相色谱/高分辨率质谱（GC/HR-MS）相当；以 13C12-标记物为内标同位素稀释法 （ID）进行定量，定量结果可靠。标准参考物质SRM1946（NIST）的分析以及世界实验室比对项目（CIL, 2006 年） 的结果表明，方法准确度高。 关键词 大体积进样，气相色谱/四级杆-质谱，电子捕获离子化，同位素稀释法，卤代持久性有机污染物 （H-POPs） 引言 近年来，随着人们对卤代持久性有机污染物 但灵敏度较低；ECNI 灵敏度高，但是，对于溴 （H-POPs ，halogenated persistent organic 代化物的分析，选择性较差。 pollutants）的环境持久性、生物蓄积性及其对 本研究旨在建立一种选择性好、灵敏度高的 于人类健康和自然环境潜在危害认识的不断加 “脉冲大体积进样-气相色谱/电子捕获负化学 深，环境介质中痕量 H-POPs 的分析方法迅速发 离子化-四级杆质谱（pLVI-GC/ECNI-qMS）监测 展。对于实际样品中 H-POPs 的分析，其主要困 特征离子”分析方法，同时测定 28 种 H-POPs， 难来自复杂样品基质和待测 H-POPs 之间的干 包括 5 种有机氯农药，10 种多氯联苯，12 种多 扰；另外，大多数 H-POPs 以痕量或超痕量水平 溴联苯醚，和 1 种多溴联苯；并将其应用于环境 存在于环境、生物样品中。这就要求其分析检测 和生物样品中痕量 H-POPs 的测定。 方法不但选择性好，而且灵敏度高。 目前使用的H-POPs 分析方法主要是气相色 1. 实验部分 谱/电子捕获检测器 （GC/ECD）和气相色谱/质谱 （GC/MS）。对于卤代化合物的分析， GC/ECD 灵 敏度比较高，但是 GC 共流出“物质对”之间的 1.1 试剂与材料 相互干扰限制了它的使用。GC/MS 法包括高分辨 率质谱 （HR-MS）、飞行时间质谱、串联质谱、和 目标H-POPs包括 12种多溴联苯醚（PBDEs）、 四级杆质谱（qMS）。其中, HR-MS 无疑是最好的 1 种多溴联苯 （PBBs）、10 种多氯联苯（PCBs）、 分析方法，选择性好、灵敏度高，但是价格昂贵， 5 种有机氯农药 （OCPs），内标物包括全氘代 目前实验室拥有量也比较少。 qMS，是目前使用 α-HCH（D6-α-HCH）和 10 种 13C-