36讲 4章7.ppt

* * 第36讲 4.8 Q-e概念及方程 讲述Q-e方程之前首先明确Q-e概念的条规定： 第一，取代基共轭程度是单体参加聚合反应、 转变成自由基难易程度的指标，即单体活性的指 标，用大写英文字母Q表示。 第二，单体在聚合反应中转化为自由基以后， 其取代基的共轭程度及活性发生改变，用大写英 文字母P表示自由基的共轭程度或活性； 第三，取代基的极性（吸电性）与其自由基 取代基的极性完全相同，用小写英文字母e表示。 将两式相乘得到： ln r1r2 == - (e1-e2) 最后将苯乙烯的Q值和e 值分别作为度量其他 单体Q值和e值的相对标准，分别定为1.0和-0.80， 只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应的 竞聚率，就可以按照上述公式分别计算出这些单 体的Q值和e值。 按照上述公式计算这些单体的任意两两组合 的竞聚率，而可以不必进行共聚实验。这就是Q- e方程的用途。 表4-7 一些常见单体的Q值和e 值 单 体 Q值 e 值 单 体 Q值 e 值 丁二烯 2.39 -1.05 顺丁烯二酸酐 0.23 2.25 苯乙烯 1.00 -0.80 偏二氯乙烯 0.22 0.36 甲基丙烯酸甲酯 0.74 0.40 叔丁基乙烯基醚 0.15 -1.58 甲基乙烯基酮 0.69 0.68 氯乙烯 0.044 0.20 反丁烯酸二乙酯 0.61 1.25 乙基乙烯基醚 0.032 -1.17 丙烯腈 0.60 1.20 乙酸乙烯酯 0.026 -0.22 丙烯酸甲酯 0.42 0.60 ? ? ? 4.8.2 单体的Q 、e值与共聚类型 1）Q值相差较大的单体难于共聚； 2）Q 值和e值分别接近的单体往往容易进行理想 共聚；如苯乙烯-丁二烯；氯乙烯-乙酸乙烯酯 等； 3）e值相差较大的一对单体进行交替共聚的倾 向较大，例如苯乙烯-顺丁烯二酸酐；苯乙烯- 丙烯腈等。 4.9 二元共聚物的序列结构 定义两种结构单元的各种序列： M11序列——分子链中一个独立的M1结构单元； M21序列——分子链中一个独立的M2结构单元； M1n序列——n个连续的M1结构单元构成的链段； M2n序列——n个连续的M2结构单元构成的链段。 M12序列——两个连续M1结构单元构成的链段； M22序列——两个连续M2结构单元构成的链段； P1n == P11 n-1 P12 == P11n-1 (1–P11) P2n == P22 n-1 P21 == P22 n-1 (1–P22) *