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9 9 99 催化剂 催化剂曾经被描述成一种能够促进或者抑制反应，而不必须参加进反应的物 质，这种说法可能有严重的问题。但是，作为工业涂料的配制，选择催化剂是对 含氨基树脂漆的一很重要的步骤，催化剂没有参加到交联机理中，只是可以启动 反应和促进反应达到交联。 所有氨基树脂的交联剂机理都是酸催化的，只不过在碱性或中性条件下启动 得非常缓慢而已。有些情况下，基本成膜物（主体树脂）的酸性或配方中其它组 分的酸性就可以有效地催化部分烷氧基化的和高亚胺基（—NH）含量的胺基树 脂的交联反应。 胺基树脂上的氮（N）上连接有成对官能团，它们的取代方式有如下几种： 其中R一般为低分子量烷基，如甲基、乙基、丁基或异丁基。 大多数氨基漆用胺基树脂都含苞欲放有不同比例的以上基团，还可能含有其 它基团，如亚甲基和醚桥，但胺基树脂的2的性和特征主要来自于以上四种基团 之一。 用于涂料的胺基树脂的结构主要是上面的1，2 或3基团，（见菱形图）第4 种主要存在于层压板胶，织物处理剂或粘合剂用氨基（CYMEL 385和481）。 第1种基团（CYMEL 303，1130等）的反应靠“特殊酸催化剂”启动，2 和3 是靠“一般酸催化剂”启动。 对于第2 种形式，首先是经过脱去甲醇变成第3 种形式，然后，就和第3 种一样，经历“一般酸催化剂”的反应机理。也许，你还记得CYMEL 325树脂是 和第3种形式一样，因为它已经经历过脱甲醇阶段，没有可挥发物，特别是甲醛， 这可以解释为什么第3种形式比第2种的交联速度快，甲醛释放量小的原因。 返回到 ，到有第1种形式的氨基被认为是全部烷氧基化了的，其催化只是 靠H 氢离子，因此需要强的质子给予体去激发反应，离解了的酸，如各类磺酸 对这种结构的氨基有效。使用磺酸是因为他比其它的质子给予体更容易溶解在有 机溶剂中，且对施工设备的腐蚀性比挥发性矿物酸、盐酸和硫酸要小得多。 催化剂的活性越高，pKa 值越低，给出较强和高离解酸的能力越强。按pKa 值升高排列的常用酸催化剂有： 矿物酸 CYCAT 4040（对甲苯磺酸） CYCAT 500 CYCAT 600（十二烷基苯磺酸） 草酸（甲酸） 马来酸（顺丁烯二酸） Hexamic acid 己酸 磷酸 CYCAT 296-9（烷基磷酸酯） 邻苯二酸 丙烯酸（丙烯酸共聚物） CYCAT4040被认为是催化交联第1种形式的最有效的催化剂，CYCAT500 和600 是特殊要求时用的（CYCAT催化剂的详细资料请见 Technical Bulletin CRT-179A）。 大多数情况下，有2和3 形式的氨基用较弱催化剂，pKa值在1.9以下，磷 酸和烷基磷酸酯（CYCAT296-9等）。非离解型酸，如羧基、羧酸的胺盐、弱的 有机酸（柠檬酸、马来酸、邻苯二酸）或无机酸也被发现有用的。 苯鸟粪氨、甘脲和脲醛树脂需用强酸，如CYCAT 4040、500和600，下面， 我们将解释脲醛树脂的这种相反的情况。见表25，并与表27结合分析。 表25 氰特公司氨基产品活性基团 氰特公司氨基产品活性基团 活性基团 氨基树脂 主要的代表形式 次要的代表形式 CYMEL 243、245、247、248 2 1、3 CYMEL 300、301、303 1 2 CYMEL 325、327、323、234 3 1、2 CYMEL 370、373、380 2 1、3 CYMEL 385 3、4 2 CYMEL 1116、1130