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农药制剂
农药剂型 绪论 液体制剂 固体制剂 总结 一、绪论 农药剂型加工:在原药中加入适当的辅助剂,制成便于使用的形态。 作用与意义: 1、赋形; 2、稀释; 3、优化生物活性; 4、增加原药的稳定性; 5、扩大使用方式和用途; 6、提高施药安全性; 7、控制原药释放速度; 农药剂型加工发展 1、原始阶段: 公元前1200年用盐和灰除草; 公园前1000年《荷马史诗》用硫磺熏蒸驱虫; 宋代欧阳修《洛阳牡丹记》提到用硫磺治花虫; 清代蒲松龄《农桑经》提到用亚砷酸作为毒饵 1649年南美居民利用鱼藤粉毒鱼; 1690年法国利用烟草水防治梨树网蝽; 1800年前高加索用除虫菊粉防治虱、蚤; 2、初级发展阶段 19世纪中期,三大植物性杀虫剂除虫菊、鱼藤、烟草作为商品开始流通。 这一时期的研究主要在: 1、粉剂; 如硫磺粉剂、碱式碳酸铜粉剂、氧化铜粉剂 2、乳油; 鱼藤酮乳油 3、蚊烟香 除虫菊 3、农药制剂学形成阶段 1936年,瑞士科学家米勒发现了滴滴涕; 1943年,法国A.Dupire和M.Raucout发现了六六六; ——农药发展进入有机合成农药为主的发展时期。 有机农药的发展产生了一些负面影响! 1978年国际农药工业协会公布51种剂型; 1984年国际农药工业协会公布64种; 我国农药登记注册剂型50余种; 我国农药制剂加工存在的主要问题: 1、剂型和制剂品种较少; 美国原药与制剂比例为1:30,日本比例为1:10,德国为1:8,我国为1:6.6. 2、剂型结构不合理 乳油、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂4种剂型占总剂型的75%。 3、技术标准低,质量不高 例如FAO对可湿性粉剂规定的悬浮率包括出厂和热贮实验后两个指标,而我国仅规定了出厂悬浮率,对热贮后的悬浮率没有规定。 二、液体制剂 可溶性液剂 乳油 微乳剂 水乳剂 悬浮剂 微囊悬浮剂 可溶性液剂: 由有一定水溶性的农药原药、极性溶剂及其他功能性助剂溶解配制而成的一种能够以分子或离子状态分布于水中的透明均相液体的农药剂型。 特点:外观透明,入水后呈分子或离子状态分散,透明。 水剂: 可溶性液剂的一种。以水作为溶剂的一种液体制剂。 可溶性液剂在我国农药中占有约8~10%的份额,常见有:41%草甘膦,20%百草枯,24%万灵,杀虫双,20%吡虫啉等等。 可溶性液剂的配制技术: 1、在极性溶剂中溶解度大:可直接配制成SL。 例如杀虫剂敌百虫,室温下水中溶解度为15%,最初可直接对水使用;杀菌剂硫酸铜,室温下100g水中可溶解200g,也可以直接配制成水剂使用; 2、在极性溶剂中溶解度小:助溶、增溶、改变化学结构 增溶 某些原药在表面活性剂的作用下,在溶剂中的溶解度显著增加的现象。 表面活性剂胶束的存在,使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。 胶束:两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会相互吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,减少了憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。 增溶 增溶 随着亲水基不同和浓度不同,形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 增溶 增溶 增溶的作用方式 (1)非极性分子在胶束内核的增溶,饱和脂肪烃、环烷烃以及苯等不易极化的非极性有机物,通常被增溶于胶束内核中,就像溶于非极性碳氢化合物溶液中一样。紫外光谱或核磁共振谱分析表明,被增溶的物质完全处于一个非极性环境中,X射线衍射分析发现增溶后胶束体积变大。 (2)与表面活性剂分子并排分布 (3)在胶束表面的吸附增溶 苯二甲酸二甲酯等既不溶于水、也不溶于油的小分子极性有机化合物在胶束表面的增溶是通过被吸附于胶束表面区域或是靠近胶束表面分子“栅栏”的区域完成的。 (4)包裹在亲水长链内部 增溶作用 改变化学结构 例如草甘膦原药为白色晶体,室温下在水中的溶解度仅为1.2%。为了提高水中溶解度,可以将草甘膦转化成盐 SL加工工艺 可溶液剂的优缺点 优点:A、药效及化学性质稳定; B、加工技术成熟、简单。 缺点:非水可溶液剂不环保,含有大量溶剂,污染作物和地下水资源。 水剂的优缺点: 优点:A、无溶剂,环境相容性好;B、活性成分成分子或者离子状态,药效较好;C、成本低,加工简单;D、无闪点,储运安全;E、低植物毒性及药害。 缺点:可供加工的农药原药较少,目前以草甘膦和百草枯最多,其他所占市场比例较少。
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