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《材料表界面》第三章.pptVIP

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在直线上任取两点,求得直线斜率: 所以 CO 饱和吸附量为: ( 计算机求得: 41.79 dm3·kg-1 ) 由直线的截距 作p/V-p图,如下: ( 计算机求得: b = 0.01839 kPa ) 得吸附系数 由定义,饱和吸附量是 1 kg 活性炭吸附的气体在标准状态下的体积。所以在 m kg 活性炭上吸附的 CO 分子数为: ( 这里 p、T 指标准态压力与温度) 上节课回顾 固体的表面特性 Langmuir吸附等温式 特性 01 特性 02 特性03 表面分子 运动受缚性 表面不均一性 表面 吸附性 1. 固体的表面特性 物理吸附仅仅是一种物理作用,没有电子转移,没有化学键的生成与破坏,也没有原子重排等。 化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应,在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 吸附力 物理吸附 化学吸附 固体表面的吸附性 1. 固体的表面特性 物理吸附与化学吸附的比较 固体表面的吸附性 1. 固体的表面特性 (1)固体表面存在一定数量的活化位置,当气体分子碰撞到固体表面时,就有一部分气体被吸附在活化位置上,并放出吸附热; (2)已吸附在固体表面上的气体分子又可重新回到气相,即存在凝集与逃逸(吸附与解吸)的平衡,是一个动态平衡的过程。 1. 基本观点: 2. 基本假设: (1)吸附是单分子层的。 (2)固体表面是均匀的,被吸附分子间没有相互作用力。 2. Langmuir吸附等温式 b为吸附系数 表示吸附作用的强弱 (1)低压或吸附很弱时,bp《1,则θ=bp,即θ与p成直线关系,符合Herry定律; (2)高压或吸附很强时,bp》1,则θ≈1,即θ与p无关,吸附已铺满单分子层; (3)当压力适中, q ∝pm,m介于0与1之间 2. Langmuir吸附等温式 Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量, V代表压力为P时的实际吸附量。 以P/V~P作图,可得一直线,从直线的斜率和截距可以求出Vm和b。 重排: Langmuir吸附等温式的另一种写法 2. Langmuir吸附等温式 例:在239.55 K,不同平衡压力下的 CO 气体在活性炭表面上的吸附量 V (单位质量活性炭所吸附的 CO 气体在标准状态下的体积值)如下: p /kPa 13.466 25.065 42.663 57.329 71.994 89.326 8.54 13.1 18.2 21.0 23.8 26.3 根据朗缪尔吸附等温式,用图解法求 CO 的饱和吸附量 Vm、吸附系数 b及饱和吸附时 1 kg 活性炭表面上吸附的 CO 的分子数。 将朗缪尔吸附等温式写作: 以 p/ V 对 p 作图,可得一直线,由直线的斜率及截距即可求得Vm 及 b 。在不同平衡压力下的 p/ V 值列表如下: p /kPa 13.466 25.065 42.663 57.329 71.994 89.326 ? 8.54 ? 13.1 ? 18.2 ? 21.0 ? 23.8 ? 26.3 ? 1.577 ? 1.913 ? 2.344 ? 2.730 ? 3.025 ? 3.396 解: 在直线上任取两点,求得直线斜率: 所以 CO 饱和吸附量为: ( 计算机求得: 41.79 dm3·kg-1 ) 由直线的截距 作p/V-p图,如下: ( 计算机求得: b = 0.01839 kPa ) 得吸附系数 由定义,饱和吸附量是 1 kg 活性炭吸附的气体在标准状态下的体积。所以在 m kg 活性炭上吸附的 CO 分子数为: ( 这里 p、T 指标准态压力与温度) CO在椰子壳炭上的吸附 以lgV对lg p作图, 应得一条直线, 可由斜率和截距分别求得常数1/n和k. 3.3.3 吸附经验式----弗罗因德利希式 式中 k 和 n 为经验常数; n 一般介于 1 ~ 10之间. 该经验式只适用于中压范围的吸附. 3.3.4 BET多分子层吸附理论 分子层吸附示意图 布鲁瑙尔(Brunauer), 埃米特(Emmett)和特勒(Teller)3人在兰格缪尔单分子层吸附理论基础上提出多分子层吸附理论, 简称 BET理论. 3.3.4 BET多分子层吸附理论 (2)吸附是多分子层的。各相邻吸附层之间存在着动态平衡。 (3)第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用,其吸附热为q1。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用,吸附热接近被吸附分子的凝聚热qL。 基本观点 (1)他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的,吸附作用是吸附和解吸的平衡等观点。 V—p下的吸附量; Vm—p下单分子层的饱和吸附量; p*—吸附质在

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