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物理吸附与化学吸附的比较 固体表面的吸附性 1. 固体的表面特性 2. 固-气界面吸附 对于一定的吸附剂与吸附质的体系,达到吸附平衡时,吸附量是温度和吸附质压力的函数,即: 通常固定一个变量,求出另外两个变量之间的关系,例如: (1)T=常数,q = f (p),得吸附等温线。 (2)p=常数,q = f (T),得吸附等压线。 (3)q=常数,p = f (T),得吸附等量线。 期中复习课 表面张力与表面Gibbs自由能 材料表界面的基本性能 不同点:物理概念、意义不同: 表面张力(通常)指纯物质的表面层分子间实际存在着的(收缩)张力。单位:N / m。 表面自由能表示形成单位新表面使体系自由能的增加,可表示为:J/m2 材料表界面的基本性能 相同点: σ 既可表示表面自由能又可表示表面张力,两者量纲相同,数值相等: 表面自由能 ? J / m2 = N?m /m2 = N / m ? 表面张力 表面张力与表面Gibbs自由能 材料表界面的基本性能 表面张力 表面张力的本质: 表面张力产生的根本原因: 表面张力的方向: 分子间相互作用力的不平衡 分子间相互作用力 表面张力的方向和液面相切,如果液面是平面,表面张力就在这个平面上。 如果液面是曲面,表面张力就在这个曲面的切面上,并促使液体表面积缩小的方向。 材料表界面的基本性能 表面张力 影响表面张力的因素: 1. 分子间力的影响 Hg NaCl H2O 苯 金属键 离子键 极性共价键及氢键 非极性共价键 2. 温度的影响 3. 压力的影响 材料表界面的四大定理? 1. Laplace方程 2. Kelvin公式 3. Gibbs 吸附等温式 4. Young方程 1. Laplace方程 弯曲表面上的附加压力 ps ps 由于液面是弯曲的,沿AB的周界上的表面张力不能抵消,作用于边界的力有一指向曲率中心的合力。所有的点产生的合力和为 Ps ,称为附加压力。 A B A B 1. Laplace方程 附加压力的方向总是指向曲率中心。 ps ps 弯曲表面上的附加压力 (1)凸液面,液滴的曲率半径r为正,△P为正,附加压力指向液体内部,r越小,△P越大; (2)平液面,r趋向无穷大,△P为零,跨越平液面不存在压力差; (3)凹液面,r为负,△P为负,附加压力指向空气。 1. Laplace方程 涉及的计算: 知道内外压差,液体表面张力,计算液珠直径。 1. Laplace方程 1. Laplace方程的应用 毛 细 管 法 最 大 气 泡 压 力 法 滴 重 法 吊 环 法 吊 板 法 液体表面张力测定 毛细管法 涉及到的计算: 知道毛细管液面高度,求表面张力。 1. Laplace方程的应用 h r r 2. Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压 Kelvin公式表明:液滴的半径越小,其蒸汽压越大。气泡的半径越小,其蒸汽压越小。 2. Kelvin公式 涉及计算时特别注意:液滴:凸面,r0。气泡:凹面,r0。 弯曲表面上的蒸汽压 应用Kelvin公式可以解释一些现象: 1、过饱和蒸气,人工降雨 2、过热液体 3、过饱和溶液 2. Kelvin公式的应用 人工降雨 当空气中的水蒸气凝结时,首先形成非常小的液核,在液核存在的基础上继而长大形成大的液滴,从而发生水蒸气的凝结。根据kelvin公式: 对于初始形成的液核,半径非常小,其对应的饱和蒸汽压远远大于平液面水的饱和蒸汽压,所以液核很难形成,从而发生了空气中水蒸气过饱和现象。 若在空中存在凝结中心, 比如灰尘, 会使水滴初始凝结曲率半径变大, 当相应的饱和蒸气压小于高空中有的水蒸气压力时, 蒸气会凝结成水。人工降雨正是利用种原理, 通过向云层 中的过饱和水气提供凝聚中心( 例如Ag I 微粒) 以达到人工增雨的目的。 2. Kelvin公式的应用 3. Gibbs 吸附等温式 Γ21表示单位面积上吸附溶质的过剩量,单位是mol/cm2。它表示溶质的表面浓度和本体浓度之差。 C2为溶质的质量摩尔浓度或体积摩尔浓度。 Γ21为正,为正吸附,溶质的表面浓度大于本体浓度,即为表面超量; Γ21为负,则为负吸附,溶质的表面浓度小于本体浓度,即为表面亏量; 3. Gibbs 吸附等温式 3. Gibbs 吸附等温式在表面活性剂溶液中的应用 对于非离子型表面活性剂溶液,情况比较简单。因它不存在电离问题,在一般情况下,非离子表面浓度也很小(<10-2 molL-1),可以应用二
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