沉淀聚合法制备粒径窄分布的聚醋酸乙烯酯微球-石河子大学.doc

沉淀聚合法制备粒径窄分布的聚醋酸乙烯酯微球盛文波，贾 鑫，赵 跃，贾晓庆，陈 飞（石河子大学化学化工学院，石河子832003）摘要：PVA）微球本实验从醋酸乙烯酯(VAc)单体出发，采用沉淀聚合法制备了粒径窄分布的聚醋酸乙烯酯（PVAc）微球。考察了聚乙烯吡咯烷酮、不同的引发体系、不同的（不同的醇/水体积比）、聚合温度以及三烯丙基异氰脲酸酯（TAIC）对PVAc微球粒径分布和产率的影响。发现在低温的光引发和加入稳定剂的甲醇/水体系中，随着醇/水体积比和聚合温度的升高，微球的粒径分布变宽，产率先增加后减小；随着单体/TAIC体积比的增加，微球的粒径分布先变窄后变宽，产率降低。在实验最优的条件下制备了粒径窄分布、尺寸较均一PVAc微球产率45.4%。 关键词：沉淀聚合窄分布聚醋酸乙烯酯微球Preparation of Narrow Size Poly（Vinyl Acetate) Microspheres by Precipitation Polymerization SHENG Wenbo, JIA Xin, ZHAO Yue, JIA Xiaoqing, CHEN Fei, LIU Zhiyong (School of Chemistry and Chemical Engineering, Shihezi University/Key Laboratory for Green Processing of Chemical Engineering of Xinjiang Bingtuan, Shihezi 832003, China) Abstract: Narrow size poly(vinyl acetate) microspheres were prepared by photoinitiated precipitation polymerization for the first time.Effects of factors,such as initiation system,solvent and dispersion agents on particle size distribution and yields had been studied.The results showed that narrow size and high yield PVAc microspheres could be obtained in low temperature by photoinitiated. Keywords: precipitation polymerization; narrow size; poly (vinyl acetate); microspheres 近年来，聚合物微球作为固相合成的载体材料[1-4]。PVA）微球如果能得到尺寸均一的PVA微球，就可以确保每个微球上官能团数量的一致并实现“一球一化合物”的效果，进而高效的应用于固相合成和组合化学产物库的建立[5-6]。PVAc）醇解而来，要得到尺寸均一PVA微球PVAc微球。然而常用的制备聚合物微球的方法都PVAc微球，进而无法得到尺寸均一得PVA微球。例如，分散聚合法PVAc微球，但却不能加入交联剂；由于PVAc低的Tg和很强的分子间相互作用力乳液聚合法也不得到PVAc微球；传统的悬浮聚合制得的PVAc微球粒径尺寸分散度大 [7]。沉淀聚合法是上世纪末Stover研究小组发明的一种特殊的聚合方法[8]。这种方法的原理是通过控制良溶剂/劣溶剂体积比和聚合温度，使反应体系处于近θ条件下进行聚合反应[9-11]。由于存在临界沉淀尺寸，在聚合度达到一定程度后可以发生相分离，Stover研究小组利用这种方法，已制备了聚苯乙烯系列甲基丙烯酸酯系列的均一微球[12]。但他们没有对VAc）这样的极性单体进行尝试，本实验采用沉淀聚合法对VAc这样的极性单体进行了尝试，制备出粒径窄分布的PVAc微球。 1 实验部分 1.1 实验原料 醋酸乙烯酯（VAc）：分析纯，天津市光伏精细化工研究所，常压蒸馏后置于冰箱内保存；甲醇：分析纯，天津市河东区红岩试剂厂；交联剂（TAIC)：分析纯，Sigma-Aldrich公司；聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）：工业纯，上海厚诚精细化工有限公司；过硫酸钾：分析纯，天津巴斯夫化工有限公司；亚硫酸氢钠：分析纯，天津巴斯夫化工有限公司；油溶性低温引发剂Tx-99：工业纯，新疆天业集团有限公司；EHP：工业纯，新疆天业集团有限公司；光引发剂-1173：分析纯，Sigma-Aldrich公司。 1.2 PVAc微球的制备 先用水将称量好的PVP在烧杯中完全溶解，然后在四口烧瓶中依次加入VAc单体、甲醇、TAIC、PVP的水溶液，同时通入氮气保护，