第7章、三萜及其苷类.ppt

五、结构鉴定 例：11-oxo、Δ12-齐墩果烷型三萜的MS裂解规律 五、结构鉴定 4. 核磁共振（NMR) 1H-NMR：提供的信息 甲基质子 连氧的碳上质子 烯氢质子 糖的端基质子信号 五、结构鉴定 4. 核磁共振（NMR) H-NMR：最大特征：高场出现多个甲基单峰 一般甲基质子信号在? 0.625～1.50间。 最高场甲基（26-CH3） δ0.775（28-COOCH3） δ0.775（28-CH2OH、CH3或内酯） 最低场甲基 δ1.13~1.15（27-CH3）其它小于1.0 δ1.0（27-含氧基团） 五、结构鉴定 齐墩果烷型29、30位甲基以单峰出现， ? ：0.8～1.0 乌苏烷型29、30位甲基以双峰出现? ：0.8～1.0 J＝6Hz 30 29 30 29 五、结构鉴定 羽扇豆烷型三萜的30-CH3 ,因与双键相连， ?在 1.63～1.80间，具有烯丙偶合。 30 A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式。 C-3有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH 二、分 类（五环三萜） 二、分 类（五环三萜） 齐墩果酸（ oleanoic acid) 临床用于治疗肝炎 二、分 类（五环三萜） 此外中药远志、商陆中含有多种β-香树脂型的五环三萜 b 乌苏烷（ursane）型，又称?-香树脂烷（?-amyrane）型 二、分 类（五环三萜） 乌苏烷 乌苏酸（ursanoic acid) 具有抗菌活性 10 13 23 24 25 26 27 28 29 30 20 19 二、分 类（五环三萜） 积雪草酸 R1=H，R2=H 羟基积雪草酸 R1=OH，R2=H 积雪草苷 R1=H，R2=glc-glc-rha 羟基积雪草苷 R1=OH，R2=glc-glc-rha 此外，中药地榆当中多种皂苷均为乌索烷型五环三萜。 c.羽扇豆烷（lupane） 二、分 类（五环三萜） lupane E环为5元环；C-19位为α-构型异丙基。 所有环/环之间均为反式。 二、分 类（五环三萜） betulinic acid betulin 白桦酸 白桦醇 如： 二、分 类（五环三萜） d、木栓烷（friedelane） friedelane 雷公藤红素 本 章 内 容 一、概 述 二、分 类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定 三、理化性质 （一）、一般性质 1、苷元多有较好结晶，易溶于石油醚、（Et）2O、CHCl3等有机溶剂。 2、皂苷多为无定形粉末，易溶于稀醇、热MeOH和热EtOH，可溶于水，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好，因此是提取和纯化皂苷时常采用的溶剂。 3、皂苷多具有苦、辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。 三、理化性质 （二）、显色反应 三萜化合物在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）或Lewis 酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 原因：主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子而呈色。 三、理化性质 （二）、显色反应 1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard) 样品/醋酐 浓H2SO4 黄、红、紫、蓝、褪色 2、五氯化锑反应 样品/CHCl3 or 醇 20%五氯化锑 Or三氯化锑/ CHCl3 60-70 蓝色、灰蓝色、灰紫色 三、理化性质