共轭体系、共轭效应、共振论.ppt

存在于共轭体系中，沿π键传递，在共轭链上产生正负交替，不因π键增长而降低。 产生原因：大π键的存在。 共轭效应（C）： C=C-C=C-C=C-C=O 例： δ + δ δ + δ + δ + δ - δ - - δ - 在化学反应中，动态的共轭效应决定着反应的取向；而反应活性是由两者共同作用。 例1： 加成活性：低于 CH2=CH2 的活性。 由于 -I＞+C 加成方向：马氏加成 注意： CH2=CH .. Cl 例2： CH2=CH-CH2Cl + HCl CH3-CH-CH2Cl Cl CH2=CH-CH=O +HBr CH2-CH2-CH=O Br 四、共振论（难点） 问题的提出： 例如：1,3-丁二烯用经典的结构： CH2=CH-CH=CH2 不能描述其单键和双键上电子云平均化。 1、共振论基本要点 按价键规则，对于一个电子离域体系（分子或离子、自由基）,可以写出一个以上的Lewis结构式时，其中任一个结构式都不能单独反映分子的真实结构，分子的真实结构是这些结构杂化成的杂化体，是他们的叠加。 CO3 2- - - - - - - CO3 2- - - - - - - 杂化体 共振 极限式（共振结构式） 1）杂化体不是极限式的混合物，也不是他们的 互变平衡体系，是一个单一物质。 2）实际的极限式不存在 3）极限式代表着电子离域的限度，其越多，电 子离域可能性越大，体系能量越低。 注意： 2、共振式的书写 a、必须符合价键规则。 b、只允许电子（π电子和孤对电子）的移动， 不允许原子的排列顺序发生变化。 * * 一、分类和命名 二、 1，3-丁二烯的结构 三、共轭体系和共轭效应（难点） 五、共轭二烯的化学性质 1、亲电加成——1，2-加成和1，4-加成 内 容 提 要 四、共振论（难点） 2、Diels-Alder反应——双烯合成 3、聚合反应 三、共轭体系和共轭效应（难点） 具有共轭大π键的体系——共轭体系。 在共轭体系中，π电子云扩展到整个 体系的现象——电子离域。 电子数 原子数 1、共轭体系类型 1）π-π共轭（等电子共轭体系）： CH2=CH-CH=CH2 H CH2=CH-C=O l π 6 6 π 4 4 π 4 4 分子中单双键交替的共轭体系。 2）p -π共轭：p 轨道与π键共轭 ◆多电子p -π共轭： π 3 4 CH2=CH-Cl .. 与双键碳相连的原子上要有P轨道。 CH2=CH-O-CH3 .. π 3 4 ◆少电子 p -π共轭： CH2=CH-CH2 + ◆等电子 p -π共轭： CH2=CH-CH2 . π 3 3 3 π 2 ? + p-p 共轭：p轨道与p轨道之间的作用 稳定性： ＞ 3）超共轭 σ-π超共轭 σ-p 超共轭 α-C上“C-H” σ键与π键重叠形成的。 σ-π超共轭： σ-p 超共轭： α-C上“C-H” σ键与p轨道的重叠。 σ—π超共轭 σ—键与π键的瞬时重叠 σ- P超共轭：σ键与P轨道的重叠。 C 3 C + C H 2 H C H 3 H 例： 此碳正离子：p轨道可以与9个C-H 瞬时重叠，几率高，重叠作用大！稳定！ 共轭体系类型总结： 1）π-π共轭（等电子共轭体系）:单-双交替 2）p -π共轭：p 轨道与π键共轭 p-p 共轭：p轨道与p轨道之间的作用 3）超共轭 σ-π超共轭 σ-p 超共轭 找出下列分子中存在的共轭体系： π-π σ-π p -π σ-p p-p σ-p 超共轭效应较弱！ 2、共轭效应（Conjugative effect） 在共轭体系中，由于π电子离域，而使得分子中电子云的密度分布有所改变，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加的效应称共轭效应（又称电子离域效应）。 共轭体系出现正、负电荷交替现象，共轭效应随共轭链传递，不减弱。 用弯箭头表示电子离域的方向。 a、吸电子共轭效应（-C） CH2=CH-CH=O 当极性双键、叁键(C=O或C?N等)与碳碳重键形成共轭体系时，就产生吸电子共轭效应。 起于双键，止于原子或单键 电子向共轭体系中电负性大的原子转移！ N O O C O C O O H 具有-C效应： b、推（供）电子共轭效应（+ C）： CH2=CH-Cl 电负性大的原子（带孤对电子或带负电荷的）直接与碳碳重键相连，共轭电子向重键方向离域，产生 + C。 由未共用电子对指向单键 电子向共轭体系中电子云密度低的方向转移！ 例：