从提锗氯化蒸馏残液中回收铟的工业实践.pdfVIP

· 20 · 中 固 有 色 冶 金 A卷生产实践篇 ·稀有及稀土金属 {；，磊看 王釜 、{ 、 ， ． ◆ ． ◆ ．◆ ．◆ ．◆ ．◆ ．◆ -． _◆ ．◆ ．◆ ．◆ ．．． ．◆ ． 从提锗氯化蒸馏残液中回收铟的工业实践 石怀涛 (广东韶关冶炼厂，广东 韶关 512024) f摘 要1 通过改变磷酸三丁酯(TBP)在有机相中所 占的体积比例 ，实现选择性萃取 ，解决了Fe等杂质 影响TBP萃铟效果的难题。开发 了从提锗蒸馏残液中回收铟的新工艺，经过TBP萃取分离铁、TBP一次 萃取富集铟、二 (2一 乙基 己基)磷酸 (P204)萃取富集铟、反萃液除杂、铝板置换、碱煮熔炼等工序，得到的 粗铟产品含铟大于99％。 关『键词] 铟，磷酸三丁酯(TBP)，萃取，分离 中『图分类号】TF843．1 [文献标识码】B 文【章编号] 1672—6103(2011)06—0020—04 韶关冶炼厂真空炉渣是 由硬锌经真空蒸馏脱锌 在盐酸体系中，TBP在萃取有机相中所 占的体积比 处理得到的残渣，铟富集到0．5％～1．5％，锗富集到 例不同时，会对不同的金属进行选择性萃取 。因 0．5％～2．5％，成为工厂提取铟锗的主要原料 。 此，将铟萃取分三个阶段 ，分别进行Fe“、sn、sb、In 真空炉渣经球磨破碎 、硫酸浸锌、氧化焙烧 、雷 等的萃取及分离。 蒙磨粉后 ，得到除锌渣。除锌渣用经典氯化蒸馏法 1．1 TBP萃取分离铁 产 出粗四氯化锗 ，铟等大部分有价金属被浸 出形成 有机相的配 比为TBP：煤油：仲辛醇=3：6：1(以 氯化物，砷形成砷酸，保留在蒸馏残液中，其主要成 体积计)，残液中的Fe以Fe存在 ，形成 FeC14，被 分见表 1。 TBP萃取，同时TBP也可萃取大部分 sn、sb，反应方 程式为 ： 表1 蒸馏残液的主要成分 g／L H (A)+FeC12(A)+2TBP(o)=(HFeC14·2TBP)(o／ 用 1mol／LHC1进行反萃铁 ，反应方程式为： fHFeC14·2TBP)(o)=H (A)+FeC12fA)+2TBP(o) 1．2 TBP一次萃取富集铟 有机相的配比为TBP：煤油：仲辛醇=6：3：1(以 为了从蒸馏残液 中回收铟等有价金属 ，采用 体积计)，萃取In、sn、Sb，反应方程式为： TBP—P204联合萃取法，实现选择性萃取与反萃，解 InC13(A)+H30 (A)+Cl一(A)+3TBP(0)-- 决了In与Fe、sn、sb等多个元素的分离问题，并成功 (H30·3TBP)(InC14)(o) 应用于生产，取得 良好的经济效益。 用0．8molHC1进行反萃，反应方程式为： 1 工艺原理 fH0·3TBP)(InC14)(o)= 3TBP