从锗氯化蒸馏残液中回收铟.pdfVIP

· 42· 中 国 有 色 冶 金 A生产实践篇 ·稀有金属 从锗氯化蒸馏残液中回收铟 石怀涛 (广东韶关冶炼厂 ，广东 韶关 512024) [摘 要] 本文论述从锗氯化蒸馏残液 中回收铟 的工艺，通过片碱 中和、硫酸浸 出、铁粉还原、二(2一 乙基 己基)磷酸(P204)萃取、反萃液除杂、铝板置换、碱煮熔炼等工序 ，得到含铟大于99％的粗铟产品 [关键词] 铟 ；中和；浸 出；还原；萃取 ；除杂 [中图分类号] TF843．1 [文献标志码] B [文章编号] 1672—6103(2014)04—0042—05 蒙磨粉后 ，得到除锌渣。除锌渣采用盐酸氯化蒸馏 U 日U鬲 法 ，锗生成四氯化锗 ，经加热挥发进入气相 ，冷凝捕 韶关冶炼厂真空炉渣是由硬锌经真空蒸馏脱锌 集 ，渣中的铟 、锌 、锡 、锑 、铁 、铜等被盐酸浸出形成氯 处理得到 的残渣 ，铟富集到 0．5％ ～1．5％，锗富集 化物进入残液 ，少量铅 以络合离子 [PbC1]一的形 到0．5％ ～2．5％，是工厂提取铟锗的主要原料 。 态，保留在蒸馏残液中。蒸馏残液的主要成分见表 1。 真空炉渣经球磨破碎 、硫酸浸锌 、氧化焙烧 、雷 表 1 蒸馏残液的主要成分 g／L 为从蒸馏残液 中回收铟等有价金属，曾采用 操作简单，作业环境改善，废水产 出量少，铟 回收率 TBP—P204联合萃取工艺提取粗铟，但该工艺所使 高 ，成功实现 了工艺研发 目的。 用的TBP具有较强 的挥发性 (20℃时，蒸汽压 2．67 kPa)和较 高 的水溶性 (25℃ 时，水 中溶解度 为 l 工艺原理 0．1％)，生产作业环境不理想 ，而且工艺流程较长 ， 蒸馏残液加入片状氢氧化钠 (亦称片碱)中和 ， 废酸的产 出点多 、产出总量大 ，后继废水处理压力较 调节 pH值到 6．0，In、Zn、Fe、Sn、Sb、Pb、Cu等水解 大 。 进人中和渣 ，中和渣用硫酸浸 出，浸 出终 点为溶液 因此 ，研究开发 了蒸馏残液经 中和沉铟一硫酸 pH值 1．0，In、Zn、Fe、Cu和少量 Sn、Sb、Pb等进入 浸出一铁粉还原一P204萃取一反萃液除杂一铝板置 浸出液 ，往浸出液中加入铁粉 ，Fe“被还原为 Fe“， 换一碱煮熔炼 的粗铟 回收工艺。经过试产期对工 Cu、Sn、Sb、Pb等被置换进入还原渣中。 艺 、操作的细化调整 ，目前新工艺 已稳定运行 ，生产 还原 后液用 二 (2一 乙基 己基 )磷酸 (亦 称 P204)萃取铟 ，有机相组成 (体积分数)为 30％P204 [作者简介]石怀涛(198O一)，男 ，江苏徐州人 ，工程师 ，从事生产管 +70％煤油 ，P204萃取铟的反应方程式为 ： 理工作。 In +3H2A2(o)=3H )+InA33‘HA㈩ (1) [收稿 日期]2014—01—07 用6mol／LHC1进行反萃 ，反应方程式为 ： 2014年 8月第 4期 石怀涛 ：从锗氯化蒸馏残液中回收铟 ·43· InA3。3HA (o)+4HCI(A)