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光栅的闪耀特性: 当α = β = θ,在刻槽面衍射的光最强,此时θ角称闪耀角,其所对应的闪耀极大的波长称闪耀波长λ β mλ β = 2d sinβ = 2dsin θ 每块光栅的适用波长范围可近似计算如下: 光强的分布在闪耀波长处最强,在适用范围的两端的光强仅为闪耀波长处的40%。 原子发射光谱分析对单色器的要求是: 1、色散率大且与波长无关; 2、分辨率大(能分开Fe三线0.03nm); 3、集光本领强(使分析所需的波长的能 量达到最大) 目前常用中阶梯光栅光谱仪 三、检测器 摄谱仪 多道 光谱仪 单道 扫描仪 全谱 直读仪 感光板 PMT PMT CCD 1、感光板 感光层:(AgX) 增感剂 明胶 玻璃层 感光板作为检测器的原理: 摄谱洗像后的感光板显出黑色的谱线,感光层变黑的程度称为黑度S,S与暴光量H的关系可由实验得出 S logH S0 logH0 暴光不足 暴光过度 暴光正常 乳剂特性曲线 暴光正常情况下: S = ? (logH - log H0) ? 称为感光板的反衬度,表示感光板对光信号的敏感程度。 ?与波长有关,但在250-350nm范围内几乎不变。 由于暴光量H与照度E成正比:H = Et,而照度E又与原子的辐射强度 I 成正比,故黑度S可以表征原子的辐射强度: S = ? (logH - log H0) = ? logEt - i = ? logI - i’ 因此,乳剂特性曲线可由下列参数绘出 S ~ log I 乳剂特性曲线的绘制方法: 谱线组法 阶梯减光板法 旋转扇形板法 I1 I2 I3 I4 S1 S2 S3 S4 S lg I I为阶梯减光板透过光强度 摄谱法的主要优点是: 1、仪器简单 2、适于较宽的波长范围(一次可分析70多个元素) 摄谱法的主要缺点是: 1、操作麻烦(摄谱、冲洗、读谱、测黑度) 2、定量误差较大 发展了光电直读法 2、多道光谱仪检测系统 光源 单色器 PMT 读谱速度快 只可同时分析十余种元素 光栅 狭缝 反射镜 3、单道扫描光谱仪检测系统 可多元素同时分析 读谱速度慢 4、CCD检测器(Charge Coupled Devices) CCD是一种新型固体成像器件,它是在大规模硅集成电路工艺基础上研制而成的模拟集成电路芯片,借助必要的光学和电路系统,它可以将景物图象通过输入面空域上逐点的光电信号转换、储存和传输,在其输出端产生一视频信号,并经末端显示器同步显示出人眼可见的图象。 在原子发射光谱中采用CCD的主要优点是: 速度快,35S 检测70种元素; 动态响应范围和灵敏度达到甚至超过PMT 性能稳定,耐过度暴光,比PMT结实耐用 * 第三章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry (AES) 第一节 概述 一、原子发射光谱分析过程 原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 定性分析——由于待测原子的结构不同,因此发射谱线 特征不同 定量分析——由于待测原子的浓度不同,因此发射强度 不同 原子发射光谱分析经历的过程 蒸发——原子化——激发 二、原子发射光谱仪器的发展历史 —— 19世纪60年代发现原子发射现象, 20世纪30年代得 到迅速发展 原子发射光谱法在新元素发现方面作出很大 贡献 Rb Cs Ga In Tl Pr Nd Sm Ho Tm Yb Lu He Ne Ar Kr Xe 光源 单色器 检测器 火焰 电弧 ICP 感光板 光电倍增管 CCD 三、原子发射光谱分析的特点 1、具有多元素同时分析能力 2、既可进行定性、也可进行定量分析 3、具有较高的灵敏度和选择性(ng/ml ~ pg/ml) 4、仪器较简单(与X射线荧光、ICP质谱法相比) 缺点: 不适于部分非金属元素如卤素、惰性气体元素等的分析 目前原子发射光谱法广泛应用于冶金、地质、环境、临床等样品中痕量元素的分析 第二节 原子发射光谱分析的理论基础 一、谱线强度及其影响因素 已经知道,在激发光源作用下,原子被激发,处于激发态的原子不稳定,10-8 s内又向低能级跃迁,并发射特征谱线 ?E =Ei - Ej = h?ij = hC/? Eo El Eu 频率反映了单个
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