分析化学习题解(1–6章).doc

《分析化学》习题详解（1-6章） 第3章 定量分析中的误差及数据处理 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管体积不准确； 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定盐酸溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 答：（1）系统误差，校正或更换砝码； （2）系统误差，校正或更换天平； （3）系统误差，校正或更换容量瓶和移液管； （4）系统误差，做对照实验校正； （5）随机误差； （6）随机误差； （7）过失，重做； （8）系统误差，做空白实验校正。 习题 1．如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？ 答：； 以上结果说明：同样的称量误差，当称取的试样量较大时，称量的相对误差较小。 2．滴定管的读数误差为±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL，读数的相对误差各是多少？相对误差的大小说明了什么问题？ 答： 以上结果说明：同样的滴定管读数误差，当滴定体积较大时，读数的相对误差较小。 7．两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为2.0g，分别报告结果如下： 甲：0.042%，0.041%；0.04099%，0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？ 答：甲合理，因为试样的称取量为2.0g，是两位有效数字，报告应保留两位有效数字。 8．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH溶液，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 答： 可用称大样的方法来解决：称取计算值10倍量的基准物H2C2O4·2H2O配成250mL溶液，用25mL移液管移取25.00mL溶液，这样可以使称量误差小于0.1%。 12．测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），6次结果分别为：67.48%，67.37%，67.40%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差；（2）相对平均偏差；（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。 答： （1） （2） （3） （4） （5） 16．测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为2.14%，标准偏差为0.013%。计算：（1）平均值的标准偏差；（2）平均值的置信区间；（3）如使平均值的置信区间为2.14%±0.01%，问至少应平行测定多少次？置信度均为0.95。 答：（1） （2）n = 5，f = 5 - 1 = 4，当P = 95%，查表得t0.05，4 = 2.78， （3）n = 6时，t0.05，5 = 2.57，置信区间为； n = 7时，t0.05，6 = 2.45，置信区间为； …… n = 9时，t0.05，8 = 2.31，置信区间为； n =10时，t0.05，9 = 2.26，置信区间为； 至少应平行测定10次。 22．两种方法测定鱼肉中的Zn含量（ppm），测得数据如下： 方法1： 0.44，0.45，0.47，0.48，0. 43；方法2：0.39，0.40，0.36，0.44，0.42，0.45； 问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？ 答：ppm，s12 =0.00045，f1 = 5–1 = 4； ppm，s2 2=0.00112，f2 = 6 - 1 = 5； 查表得F表 = 6.26，可见F F表，两种方法的精密度无显著性差异。 25．用电位滴定法测定铁矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下： 60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84 （1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）； （2）已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述测定方法是否准确可靠？（P = 0.95） 答：（1） s＝0.10（%）， 查表得T0.05，6 ＝1.82，T T0.05，4，60.56应保留。 （2） n = 6，P = 0.95， t0.05，5 = 2.57， t t0.05，5 ， 测定值和标准值之间无显著性差异，即测定方法是准确可靠的。 第4章 化学分析法 1. 选用邻苯二甲酸氢钾（）作基准物，标定NaOH溶液浓度。欲把用去的NaOH溶液体积控制为25mL左右，应称基准物多少克？（） 解：反应式为 故a=1,b=1 3. 称取2.200g配