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§8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 作业:P55习题 2,10,12,25 * 强/弱电解质溶于溶剂中后完全/部分解离(电离)成离子而形成电解质溶液。 电解质溶液中,正、负离子共存并且相互吸引而不能自由地单独存在,故而需考虑正、负离子相互作用和相互影响的平均值。 当溶液很稀,可看作是理想溶液, ,则: 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见,先考虑1-1价电解质,如HCl 定义: 离子平均活度(mean activity of ions) 离子平均活度因子(mean activity factor of ions) 离子平均质量摩尔浓度(mean molality of ions) 对任意价型电解质 定义: 离子平均活度(mean activity of ions) 离子平均活度因子(mean activity factor of ions) 离子平均质量摩尔浓度(mean molality of ions) 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 γ±的值可以通过实验测定或用德拜-休克尔公式进行计算(公式见下节)。 几点说明: ① γ±的值随着浓度的降低而增加,无限稀释时达到极限值1; ② 相同价型的电解质,如NaCl和KCl,在稀溶液中浓度相同时其γ±的值相近; ③ 对不同价型的电解质,当浓度相同时,正、负离子价数的乘积越高,γ±偏离1的程度也越大,即与理想溶液的偏差越大。 式中 是离子的真实浓度,若是弱电解质,应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出,影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数,而且价数的影响更显著。 1921年,Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时,离子强度 等于: Lewis根据实验进一步指出,活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内,符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实

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