第12原子吸收分光光度法.pptVIP

第12章 原子吸收分光光度法 atomic absorption spectrometry (AAS) §1.概述 §1.概述 2、原子吸收分光光度法与紫外可见分光光度法的比较： §1.概述 3、原子吸收分光光度法的特点： §2.基本原理 一、共振吸收线 续前 二、原子的量子能级和能量图 续前 续前 续前 续前 三、原子在各能级的分布 续前 续前 四、原子吸收线的形状（重点） 续前 续前 同样： 当火焰中的基态原子背向检测器运动时，被检测到的频率比静止波原发出的频率低——波长红移； 当火焰中的基态原子向着检测器运动时，被检测到的频率比静止波源发出的频率高——波长紫移。 续前 五、原子吸收值与原子浓度的关系 §3.原子吸收分光光度计 二、光源 三、原子化系统 （2）火焰 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 三、单色器 §4.实验技术 一、样品处理 二、测定条件的选择 三、干扰及其抑制 续前 5.小结 主要要求基本原理、概念，不要求计算 * 1. 概述 2.原理 3.原子吸收分光光度计 4.实验技术 5.小结与习题 1、原子光谱法的分类： 1.原子吸收分光光度法(AAS) 2.原子发射分光光度法。 3.原子荧光分光光度法。 定义：基于原子蒸气相中被测元素的基态原子对其原子 共振辐射的吸收来测定样品中该元素含量的一种方法 E 基态 第一激发态 热能 ? 原子吸收 UV-VIS 光谱形状 线状光谱 带状光谱 样品存在形式 基态原子 分子 仪器 锐线光源 连续光源 应用范围 无机元素定量分析 无机与有机物的定性与定量 优点： 灵敏度高(10-6~10-9数量级）。 选择性好，抗干扰能力强。 精密度高。（RSD为1%~3%） 应用范围（可测元素达70多种） 缺点： 测一种元素需更换一种相应灯。 标准曲线线性范围窄 仪器昂贵、进口 定义：原子外层电子由基态?第一激发态,吸收一定频率的 辐射而产生的吸收线称为共振吸收线（简称共振线） 注：元素的共振线是其特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。 无机化学已学过，原子由原子核和核外电子组成，电子绕核运动。 1、单个原子结构 2、原子核外电子的运动状态可用四个量子数来表示： 主量子数n：表示核外电子分布的层次，n=1,2,3,4,… 角量子数l：表示同一壳层的电子有不同的轨道形状 数值为：l = 0，1， 2， 3，…,n-1 符号为： S，P，D，F，… 自旋量子数s：表示电子的自旋状态，s=+1/2或-1/2 内量子数j：表示电子在运动过程中轨道磁矩和自旋磁矩产生耦 合作用形成的能级分裂，取值数目由l和s决定。 主量子数n：（只讨论一个价电子） 总角量子数L：L=∑li（核外价电子角量子数矢量和） 数值为：L = 0，1， 2， 3，…,n-1 符号为： S，P，D，F，… 总自旋量子数S：S=∑Si （核外价电子自旋量子数矢量和） 总内量子数J：J=L+S （两者矢量和） 数值为：J=L+S，L+S-1，…，L-S。 当L≥S时，J可取2S+1个数值 当L＜S时，J可取2L+1个数值 3、整个原子体系的量子能级（过程不要求，只要求结果） 在量子学中，用光谱项用来描述整个原子体系的能级 光谱项： n2S+1L 表示整个原子体系能级 光谱支项：n2S+1LJ 表示分裂的原子能级 2S+1 表示光谱项的多重性。 光谱支项的个数与J的个数相同。 4、示例： Na原子基态结构(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 基态 32S1/2 (n=3,L=0,S=1/2,J=1/2) 激发态 32P3/2 (n=3,L=1,S=1/2,J=3/2) 32P1/2 (n=3,L=1,S=1/2,J=1/2) 589.6nm 589.0nm n=3 L=0，符号为S S=1/2 J：有2L+1个数值 J=1/2 n=3 L=1，符号为P S=1/2 J：有2S+1个数值 J=1/2和3/2 Na原子激发态光谱支项 Na原