p(一)氮族元素-stt1.9.ppt

13.3氮族元素 13.3.1氮族元素概述 13.3.2氮族元素的单质 13.3.3氮的化合物 13.3.4磷的化合物 13.3.5砷、锑、铋 13.3.1 氮族元素的通性 P297 2.电离能 13.3.2 氮族元素的单质 1、氨 ⑴制备 预习：P304-308 13.3.4 磷的化合物 1 次磷酸（H3PO2）及其盐 2 亚磷酸（H3PO3）及其盐 P305 (2) 磷的卤化物 13.3.5 砷、锑、铋 一、砷、锑、铋的氢化物 P307 二、砷、锑、铋氧化物及其水合物 P307 三、砷、锑、铋的三卤化物 P308 本族三卤化物都能水解，其水解能力依P、As、Sb、Bi（金属性增强）和P(OH)3、As(OH)3、Sb(OH)3、Bi(OH)3（碱性渐强）的顺序而减弱。 PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl (水解彻底) AsCl3+3H2O=H3AsO3+3HCl（水解不彻底) SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl (水解不完全) BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl 加盐酸完全可以抑制SbCl3、BiCl3的水解 四、砷、锑、铋的硫化物 预习：P313-320 作业：P312 13-1， 13-2， 13-3， 13-6， 13-7， 13-13 补充：*盐类的热分解 一、无机含氧酸盐热分解的类型和规律 二、无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释 一、无机含氧酸盐热分解的类型和规律 1.含水盐的脱水反应 2.含水盐的水解反应 3.无水盐的热分解 4.缩聚反应 5.自身氧化还原反应 6.歧化反应 1.含水盐的脱水反应 直接脱水或先溶解在各自的结晶水中再脱水。 二 无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释 1.含水盐的脱水本质及规律 2.含水盐的水解本质及规律 3.无水盐的热分解本质及规律 4.酸式盐的缩聚 5.含氧酸热分解的热力学解释 3.无水盐的热分解本质及规律 所有的含氧酸盐基本上都是离子晶体，受热时，晶体中晶格结点上的正、负离子原有的振摆运动加剧，使正、负离子更加靠近，从而加强了正、负离子间的相互极化作用，结果是金属离子Mn+夺取了含氧酸根中的部分O2-离子，从而引起含氧酸根的破裂。 所以无水盐热分解的本质是：正离子争夺含氧酸跟中的O2-离子。 4.酸式盐的缩聚 影响因素 A 酸根的分解产物—氧化物的挥发性 难挥发者易聚合(SiO32-),易挥发者难聚合(CO32-) B 多酸中X-O-X的X-O键的强度 X-O键强度越大,稳定性越高,酸式盐越易形成多酸。 多酸(Si-O-Si)中Si-O键长167pm,SiO32-中159pm. 多酸(CI-O-CI)中CI-O键长172pm,CIO4-中142pm。 性质：1.均不溶于水和稀酸 2.配位溶解(浓HCl) (As2S3,As2S5 难溶) 3.碱溶 (1)NaOH M2S3+6OH-→MS33-+MO33-+3H2O 4M2S5+24OH-→5MS43- +3MO43-+12H2O (M=As,Sb) (Bi2S3不溶) Sb2S3+12Cl-+6H+→2SbCl63-+3H2S↑ Bi2S3+6HCl →2BiCl3+ 3H2S↑ Sb2S5+12HCl→2H3SbCl6+3H2S↑+2S↓ (2)Na2S 4.氧化碱溶 M2S3+3Na2S2→2Na3MS4+3S (M=As,Sb) (Bi2S3不溶) Sb2S5+3Na2S2→2Na3SbS4+3S M2S3+3S2-→2MS33- M2S5+3S2-→2MS43- (M=As,Sb) (Bi2S3不溶) 硫代酸盐遇酸分解 2Na3AsS3 +6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl 2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl 5.与氧化性酸（HNO3）作用 Bi2S3+2NO3-+8H+ →2Bi3++3S+2NO+4H2O 本章教学要求： 1.了解氮族元素的通性，熟悉氮分子的结构与性质； 2.掌握氨、铵盐、硝酸和亚硝酸的结构与性质； 3.了解磷单质、磷的氢化物、卤化物、氧化物的基本结构和性质，熟悉磷酸及其盐的性质，了解亚磷酸的结构； 4.掌握砷、锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性及其变化规律。掌握砷（Ⅲ）的还原性和铋（Ⅴ）的氧化性。 练习 1. 鉴定下列各对物质 (1)NaNO2 NaNO3 (2)NH4NO3 NH4Cl (3)SbCl3 BiCl3 (4)Na3PO4 Na2SO4 2. 试分离下列各对离子 (1)Sb3+ Bi3+ (2)PO43- NO3- (3)PO43-