电位滴定法.ppt

5.4 电位滴定法 一、电位滴定分析法的装置 二、电位滴定法的步骤 关键: 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂（标准溶液）的体积。 步骤： 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位； 3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点： 三、实验数据（1） 实验数据（2） 1、△E/△V值—一阶微商的计算 ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值，例如：24.10~24.20之间，相应的ΔE/ΔV 为： ΔE/ΔV=0.194－0.183／24.20－24.10 =0.11 2、△2E/△V2 —二级微商的计算 例如：对应于24.30ml; 四、滴定终点确定的方法 2、△E/△V —V曲线 曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应于滴定终点时所消耗滴定剂的体积。 3、△2E/△V2 法计算滴定终点时的体积 即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算： 4、△2E/△V2 — V曲线 以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应的体积即为滴定终点。 五、电位滴定法的计算示例 吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以0.1000mol?L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。 (已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17, Mr(NaCl)=58.44, Mr(NaI)=149.9) 测定数据 解题（1） 解 ：首先 计算在两个化学计量点附近的 △V,△E,△E/△V,△2 E/△V2的值如下表所示。 解题（2） 解题（3） 从氯化银（ Ksp,AgCl=1.8×10-10, ）和 碘化银（ Ksp,AgI=8.3×10-17, ）的溶度 积可知,首先沉淀的是AgI然后才是AgCl。 从计算的表中可知：I-离子反应的终点 应△2E/△V2等于-11900～+17100所对应 的滴定剂体积之间，即应在3.20 ～ 3.30mL之间. 解题（4） △2E/△V2=0 所对应AgNO3体积的计算: 加入AgNO3溶液的体积为3.20 ～3.30mL时, △2E/△V2的变化为: 17100-(-11900)=29000 设(3.20+x)mL时, △2E/△V2=0,即为滴定I-离子的终点,则： 0.1:29000=x:17100 x=0.06mL. 所以滴定至I-离子的化学计量点时,滴定剂体积为3.26mL。 解题（5） Cl-离子反应的终点应在△2E/△V2等于-3600 ～+4700所对应的滴定剂体积之间,即应在7.60 ～7.70mL之间。 加入AgNO3溶液体积为7.60 ～7.70mL时△2E/△V2的变化为: 4700-(-3600)=8300 设(7.60+x)mL时, △2E/△V2=0,即为滴定Cl-离子的终点,则 0.1:8300=x:4700 x=0.06mL 所以滴定Cl-离子至等当点时,滴定剂体积为 7.66-3.26=4.40mL. 解题（6） * E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 1. 手动电位滴定装置 2. 自动电位滴定装置 E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 见下例 V /ml 0.050 0.146 24.00 0.016 0.138 23.00 0.015 0.123 22.00 0.008 0.107 20.00 0.004 0.085 15.00 0.002 0.062 5.00 △2E/△V2 △E/△V E/v 加入AgNO3的体积V（ml） 以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—ml 0.385 25.50 0.024 0.373 25.00 0.358 V /ml 0.050 24.70 -0.4 0.07 0.351 24.60 -1.3 0.11 0.340 24.50 -5.9 0.24 0.316 24.40 4.4 0.83 0.233 24.