非线 非嫌脒性光学 原理与进展 钱世雄 02 D.ppt

第二章 非线性光学 _________原理与进展 第２章 非线性极化率的微观理论、 基本特性和计算方法 描述介质的电极化强度 P(r,t) 与光电场强度E(r,t)关系的最重要 的物理量即是光学极化率，线性光学极化率?(1)及非线性光学 极化率?(2)，?(3)，反映了介质对于光电场不同的响应，也直 接决定了所产生的多种多样的非线性光学效应。。 §2.1 非线性极化率的经典理论 介质中的极化主要是由电子运动引起，求出在光电场作用下，电带正电荷的原子实或基团的我们把库仑相互作用表示成为一个势场，电子就是在这个势场中移动。ｘ表示电子与原子实之间的距离，Ｖ（ｘ）即是电子的势函数。  在电子的平衡位置X0两边，电子运动时所经受的势函数不是对称的，尤其对于大的电子位移，两边势函数的差异更大。因此电子在势场中的运动不可能是一种简单的谐振子运动。非谐势函数展开成电子位移量ｕ＝ｘ－ｘ0的幂级数 介质对光电场的非线性响应介质本身的势场的非谐性，表明了在强的光电场作用下，由于介质内部的电荷位移很大，这种非谐势将会显得重要，使得许多非线性光学效应随之出现。如：χ(2)的频率依赖关系，共振增强效应以及其与介质参数Ｄ１，Ｎ等的关系。介质中势场非谐性的差异就会直接导致介质的非线性极化率的差异及非线性光学效应的强弱 光学极化率χ(1)、χ(2)、χ(3)等以及微观原子（分子）极化率α、超极化率β、 γ，并讨论其与极化强度，偶极矩和光电场强度的关系式。 线性极化 §2.2 非线性极化率的微扰论处理 外界光电场仍用经典的电磁波加以处理，介质体系则用量子力学方法来描述，而把光电场与介质体系的偶极相互作用作为微扰来处理光电场作用下介质体系波函数的变化和电极化强度. 当介质体系未受到外界光电场作用时，其定态波函数的本征方程为 当存在外界光场时，Ｈ＝Ｈ0＋Ｈ 系统所遵从的薛定谔方程为 即可得到各级展开系数ａn(1)，ａ(2)n等对应的方程为 --. 线性极化率χ(1) an(0)是介质在初始状态，不存在微扰时的波函数的展开系数， 它有确定值。求解一级微扰展开系数ａn(1)。 线性偶极矩 原子线性光学极化率的表达式为 而介质的线性极化率χ(1) 线性极化率χ(1)及原子线性极化率α直接与介质系统中偶极矩矩阵元（μj）ng等有关。对于与基态｜ｇ〉间有偶极允许跃迁的激发态｜m〉，如其偶极矩矩阵元较大，即对极化率有重要贡献。 当入射光场的频率趋近于或等于激发态与基态间的频率差时，对线性极化率的贡献会大大加强，这就是共振效应. II. 二阶非线性极化率χ(2) ａn(2)(t)中包含有许多不同时间频率因子的项，即２ω1,2ω2， ０，（ω1＋ω2）及（ω1－ω2）。反映了两个不同频率的光电场在介质体系中与介质的非线性相互作用结果产生了互相混合. 采取与上面类似的步骤，我们可以从方程（２.２６ｃ）求得在外光电场作用下，介质体系波函数的二级微扰展开系数ａn(2)(t). 这反映了在二级微扰的作用下，介质体系对光场的响应可以有两种共振过程，即单光子共振及双光子共振. §２.３ 非线性极化率的对称性 本征置换对称性 χ(2)对（ω1，ｊ）和（ω2，ｋ）是完全对称的。 3. Kleinamn 对称性 §２.５ 非线性极化率的阴离子基团模型 一、　阴离子基团模型的基本原理 材料的总的二阶非线性极化率是由相应的离子基团的微观二阶非线性极化率经几何叠加而得；而与基本上是球状分布的阳离子关系不大。 阴离子基团的二阶非线性极化率可以采用量子化学方法从这个基团的定域分子轨道来进行计算 二、离子基团模型的验证 对已有的倍频晶体进行了验证，结果表明，离子基团理论在应用于已有的倍频晶体的倍频系数计算方面是成功的，可靠的。 采用离子基团模型，通过二级微扰论并结合量子化学的一些近似计算方法来计算光学晶体的非线性极化率是合理和可靠的. 三、ＢＢＯ及ＬＢＯ晶体的发现 晶体中的分子或基团具有大的原子（分子）超极化率。大的原子超极化率，则要求：对氧八面体或其他类似的阴离子基团，应该有大的畸变；基团具有孤电子对；基团具有平面型结构和反对称共轭π轨道以及大的电荷传递过程。 对于有大的原子超极化率的基团所组成的晶体，如何使其微观非线性响应能相互叠加而不是相互抵消，则对于最后得到大的宏观非线性极化率是极为重要的。 无机光学晶体的吸收也主要取决于阴离子基团的电子结构。当电子结构具有π共轭轨道时，材料的吸收边将移向长波，而