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第九章 酚和醌 一. 结构、命名与物性 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 物性与结构的关系。(自学) I 酚 二. 酚及其衍生物的反应 取代酚的酸性,与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 1. 酸性 试比较下列各组化合物的相对酸性： 2. 与FeCl3的显色反应 用于定性分析 3. 酚酯的形成和Fries(弗里斯)重排 Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或 对羟基酚酮。 邻位与对位异构体的比例与温度有关。 4. 酚醚的形成与Claisen(克来森)重排 Claisen重排：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙 基酚。 若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。 5. 芳环上的反应 6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应 芳环上引入-CHO 酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。 硝化、磺化、F-C反应 教材 p772~776 为什么邻硝基苯酚的沸点、水溶性比相应的异构体低？ 用反应式写出下列化合物的转化。 香兰素 7. Kolb-Schmitt(柯尔伯-施密特)反应 芳环上引入-COOH 干燥的酚钠(钾)与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。 para-amono-salicylic acid salicylic acid 8. 与羰基化合物缩合 酸或碱催化, 酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。 碱催化： 酸催化： 9. 萘酚的取代反应 1) Bucherer(布赫尔)反应 (制备??萘胺的好方法) 2) 萘酚的磺化 10. 酚的氧化和氧化偶合 生物合成中的酚氧化偶合反应 三. 酚的制备 1. 磺酸盐碱熔 2. 异丙苯法 3. 重氮盐法 4. 卤苯水解 [抗氧剂] * *