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* * 第二十二章 合成高分子化合物 第一节基本概念 分子量: 1000以下:低分子 5000以上:高分子 链节——组成高分子的重复单位 单体——能聚合成高分子的低分子 一、分子量 1、分子量大,具有多分散性。 2、具有线型和网型结构 。 3、全是固态或凝胶体状态,易机械加工,有绝缘性和耐腐蚀性。 二、特点 按来源 天然 合成 按结构 线型 体型 支链型 按性能和用途 塑料 橡胶 纤维 三、分类 第二节 高分子的结构和性能的关系 一、高分子的两种基本结构 1、线型——链与链之间没有交联 2、体型——链与链之间通过共价键形成的三维空间的网状结构。 二、高分子化合物的聚集状态 1、晶相高聚物和非晶相高聚物 2、非晶相线型高聚物的聚集状态 玻璃态 高弹态 粘流态 三、高分子的性能与结构的关系 1、机械强度 2、耐热性 3、绝缘性 4、弹性和塑性 第三节 高分子的合成 一、加聚反应 1.加聚反应的定义 2.加聚反应的特点 3.加聚反应的类型 C-O-O-C 常见的引发剂:有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。如: O O C-O· O 2 · 2 +CO2 游离基与单体结合生成单体游离基 R? +CH2=CH X R-CH2-CH· X 2、链的增长 R-CH2-CH· X CH2=CH X + R-CH2-CH- X CH2-CH· X CH2=CH X R-CH2-CH- X CH2-CH· X CH2-CH- X …… 3、链的终止 A.双基结合终止 ·CH-CH X CH2-CH· X + CH2-CH- X CH-CH X B.双基歧化终止 ·CH-CH X CH2-CH· X + CH2-CH2 X CH=CH X + 终止的副反应 向单体分子转移 向溶剂、添加剂、杂质转移 向大分子转移 (二)正离子加聚反应 1、引发: BF3+H2O H+(BF3OH)- + H+(BF3OH)- CH3C=CH2 CH3 CH3C(BF3H)- CH3 CH3 + 2、链的增长 CH3C(BF3H)- CH3 CH3 + CH3C=CH2 CH3 + CH3C—CH2— CH3 CH3 + CH2C(BF3H)- CH3 CH3 + …… 3、链的终止 CH2—C CH3 CH3 + -H+ +X- CH=C CH3 CH3 CH2—C—X CH3 CH3 (三)负离子加聚反应 1、引发: NH2- + CH2=CH X CH2—CH X H2N- - 2、链的增长 CH2—CH CH2—CH X H2N- - + X CH2—CH— X H2N- - CH2=CH X …… 3、链的终止 负离子加聚反应本身没有终止反应,要终止,必须加入终止剂,如果加入的是活性高聚物,则得到接枝型化合物。 Ti R + CH2=CH2 配位 CH2=CH2 Ti R Ti R CH2—CH2 Ti CH2 CH2—R 移位 配位聚合的特点 反应产物无支链 空间构型是有规则的排列 二、缩聚反应 缩聚反应是由相同或不同的单体,经过分子之间的缩合反应而形成的高聚物的过程。
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