极性反转.ppt

极性反转（umpolung）－－在逆合成转化中的应用 碳－杂原子键（C-X）通常是极化的，含杂原子官能团化合物有沿碳骨架给、吸电子反应性交替这一现象。 这一现象在逆合成分析中选定合成子对时十分有用。 在上述的逆合成分析中，我们通常选择具有常规反应性的合成子，这样的选择比较稳当，因为常规反应性经常意味着对应于已知的反应，由此设计的合成路线成功机会大。 下列合成元是常规反应性的，可以直接推导得到试剂。 极性反转（ umpolung ） 概念：当卤代烷分解成R+和X-时，烷基是正离子。当它形成格氏试剂后，烷基就变成了负离子，这就叫极性反转。 在逆合成分析中，如拆分的合成元极性与正常的相反，则必须改变原来目标分子或合成元中的电性，以得到试剂。 有了极性反转这一技术，同一基团即可成正离子，又可成负离子。这无疑扩大了可能进行的有机合成范围。 逆合成分析这一概念的作用不但在于方便地设计基于常规反应性和已知反应的合成路线，其重要性还在于可以激发无限的想象力和创造力。 按照“极性反转”这一方法，对任何极性配对方式的切断都是允许的。这就形成了超越12.3.2所述切断原则的不设限原则，即创造性原则。 １，2－双官能团的切断 α-羟基酮的切断可以得到一个常规和一个非常规反应性的合成子，后者需要采用转极的方法得到试剂。 对α-氨基酸在α-碳和羧基间进行切断，得到一个不合理的羧基碳负离子合成子。 解决这一问题的办法是在切断前首先进行官能团转变，把羧基变成氰基，这样切断后就变成了一个合理的氰基负离子合成子。 １，4－双官能团的切断 一个由有机金属化合物造成的极性转化的例子，也是生成酰基负离子等价物。 １，6－双官能团的切断 * * *