第十章 醇和酚1.ppt

  1. 1、本文档共43页,可阅读全部内容。
  2. 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第十章 醇和酚1

第十章 醇和酚 Ⅰ 醇 一、分类、结构和命名 1.分类 * 按羟基数 一元醇 二元醇 多元醇 按烃基 伯醇 RCH2OH 仲醇 R2CHOH 叔醇 R3COH RCH=CHOH, 烯醇,不稳定,重排为醛酮. 特殊烯醇 2.结构 sp3 O H H H H O H H H H C l O H H H 优势构象 3.命名 (1)普通命名法:烃基的普通名加醇(alcohol)。 CH3CH2OH (CH3)2CHOH CH3(CH2)3OH (CH3)3COH 乙醇 异丙醇 正丁醇 叔丁醇 ethyl alcohol isopropyl alcohol n-butyl alcohol tertbutyl alcohol (2)系统法 CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH3(CH2)3OH 甲醇 乙醇 1-丙醇 1-丁醇 methanol ethanol 1- propanol 1- butanol 二、物理性质 1.沸点 :较高(氢键) 烃基对氢键缔合有阻碍。例(CH3)3COH , b.p. 82.5℃, m.p. 26℃ 。 n-C4H9OH :b.p. 117.8℃, m.p. -90℃ 2.溶解性 低级醇与水互溶(C1-3)。在强酸中的溶解度比在水中大。 3.波谱 (1) IR 特征峰 v O-H 游离: ~3600 cm-1 尖 缔合:~3400 cm-1 宽 分子内:~3500 cm-1 尖 v C-O 1200~1100 cm-1 ,宽,较强 (2)1H NMR δO-H : 0.5 ~ 4.5, 钝峰 ,加D2O消失。 δOC-H: 3.3~4.0 三. 醇的反应 (1)酸性,(2)碱性 ,(3)OH被取代。 1.酸碱性 (1)酸性 酸性排序 CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH 烷基体积增加,醇的酸性降低。液相中溶剂化作用小 干燥醇 拉电子基使酸性增强 强碱、亲核试剂 (3)碱性 质子化 络合物 2. 取代反应(生成卤代烷) (1) 与氢卤酸反应 NaBr+H2SO4=HBr KI+H3PO4=HI SN1机制:( 2o, 3o醇) SN2机制:( 1o醇 ) 反应机理 ZnCl2催化机理 反应按SN1历程,有碳正离子重排。 鉴别不同类型醇(六个碳以下的醇) Lucas试剂:浓HCl — 无水ZnCl2 见第277页的举例 重排扩环,见教材234 邻基参与效应:邢381 2)与 PX3 、SOCl2 反应 10,20 醇 反应机理 SN2反应(无重排) 构型保留 常用PBr3 氯代亚硫酸酯 3.成酯反应 无机酸酯 构型转化 P+I2制备碘代烷 硫酸氢甲酯 R 为长链烷基时,其钠盐作为洗涤剂. 溶于浓硫酸,可用于提纯分离. 提纯方法 粗产物 浓硫酸 上层 下层 硫酸层 产物 水洗 碱洗 干燥 蒸馏 纯品 硫酸二甲酯,甲基化试剂; 类似物硫酸二乙酯 (C2H5O)2SO2. 例如 4.脱水反应 1) 生成烯烃(分子内脱水) E1机理 醇脱水成烯的反应速率:3o醇 2o醇 1o醇 消除取向——Saytzeff规则: 氢从含氢较少的?-C碳上脱去,生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 重排现象 2) 生成醚 制简单醚(两个烃基相同的1o 或2o醇) 5.氧化 b.p. 118 ℃ 75 ℃ 2)选择性氧化剂 a. MnO2 氧化 ?-C为不饱和键的1o 、2o 醇。双键保留。产物:醛或酮。 冷、稀中性不氧化 b. CrO3—吡啶络合物 氯铬酸吡啶(PCC) 分子中双键、三键保留。 沙瑞特试剂,一级、二级醇的氧化 3)欧芬脑尔氧化法(2o醇氧化成酮,不饱和键保留) 4)CrO3—H2SO4(稀) 琼斯试剂:常用于二级醇的氧化 分子中双键、三键保留。 四. 醇的制备 1)羰基化合物还原 ①醛酮 还原剂: NaBH4 Al(OPr-i)3 LiAlH4 溶剂:甲(乙)醇 异丙醇 乙醚,THF 注: 异丙醇铝还原伯醇的产率较低,副产物多. 氢化铝锂还原性强、价格

文档评论(0)

f8r9t5c + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

版权声明书
用户编号:8000054077000003

1亿VIP精品文档

相关文档